化学检验工技能培训监督局

1、 ack)(HcbckOHc)(1apKpH1bpKpH (H3C)2 + NNHSO3NH红色（醌式）NSO3OHH+(H3C)2NN黄色（偶氮式）pKa = 3.4OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羟式（无色）醌式（红色）HInInHKinInHInpKpHinlg指示剂理论变色范围指示剂理论变色范围 指示剂理论变色点指示剂理论变色点 组成组成 特点特点 NaOH（0.1000 M） HCL（0.1000 M ）滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，pH微微小小 随滴定进行随滴定进行 ，HCL ，pH渐渐 SP前后前后0.1%，pH ， 酸酸碱碱 pH=5.4 继

2、续滴继续滴NaOH，强碱缓冲区，强碱缓冲区，pHv甲基橙（甲基橙（3.14.4）* 3.45v甲基红（甲基红（4.46.2）* 5.1v 酚酞（酚酞（8.010.0） * 9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH 3.310.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/L NaOH0.1mol/L HCL pH 4.39.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙（差）选择甲基红，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH 5.38.7 选择甲基红，酚酞（差）选择甲基红，酚酞（差）NaOH（0.1000 M） HAc（

3、0.1000 M ）滴定前，曲线起点高滴定前，曲线起点高 滴定开始，滴定开始， Ac- ，pH随滴加随滴加NaOH，缓冲能力缓冲能力，pH微小微小滴定近滴定近SP，HAc，缓冲能力缓冲能力，pHSP前后前后0.1%，酸度急剧变化，酸度急剧变化， pH 7.769.7SP后，后，pH逐渐逐渐（同强碱滴强（同强碱滴强酸酸选碱性范围变色的酚酞、百里酚选碱性范围变色的酚酞、百里酚酞等。酞等。 Ka ，酸性酸性，pH Ka10-9时无法准确滴定时无法准确滴定 酸浓度酸浓度 ，pH，滴定准确性滴定准确性 。pH 6.344.30选甲基橙（选甲基橙（3.1-4.4），甲），甲基红（基红（4.4-6.2）HC

4、l（0.1000 M） NH3H2O（0.1000 M ）NaOH（0.1000 M） H3PO4（0.1000 M ）根据变色点根据变色点pH选择指示剂选择指示剂第一变色点第一变色点 pH=4.66 选选 甲基橙，甲基红甲基橙，甲基红 溴甲酚绿溴甲酚绿+ +甲基橙甲基橙 第二变色点第二变色点 pH=9.94 选选 酚酞，百里酚酞酚酞，百里酚酞 酚酞酚酞+ +百里酚酞百里酚酞HCl（0.1000 M） Na2CO3 （0.1000 M）根据变色点根据变色点pH选择指示剂选择指示剂第一变色点第一变色点 pH=8.37 选选 酚酞酚酞 第二变色点第二变色点 pH=3.9 选选 甲基橙甲基橙 配位滴

5、定法配位滴定法： 滴定条件：滴定条件： 配位剂种类：配位剂种类： 常用有机氨羧配位剂常用有机氨羧配位剂 NCH2CH2NCH2COOHCH2COO -H+H+HOOC H2C- OOCH2CHHEDTA（ 乙 二 胺 四 乙 酸 ） 结 构H4YH6Y2+ 2 H+四 元 酸六 元 酸两 个 氨 氮四 个 羧 氧双 极 离 子EDTA在在水溶液中水溶液中的的六种六种离解平衡：离解平衡：H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- EDTA配合物特点：配合物特点：

6、 稳定常数 KMYM YMYM + YMYH+HYH2Y酸效应引起的副反应主反应H6YH+H+H+ 44526)(YYYHYHYYHY12345666)(1aaaaaaaHYKKKKKKHKH，配合物稳定；增多，）（112副反应)(4)(HYHYHYpHpHYHpH结论：结论： NKYNYYYYNYNY1 )(结论：结论： 副反应越严重 ,)(YNY)(lglglgHYMYMYKK)(HYMYMYKK 金属离子指示剂金属离子指示剂 配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多

7、为有机染料、弱酸）。（多为有机染料、弱酸）。 变色实质变色实质 EDTAEDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变。指示剂，从而引起溶液颜色的改变。指示剂应具备的条件指示剂应具备的条件69. 73 . 5滴定突跃：McpMlg%1 . 02 . 0，相对误差pM6lg106MYMMYMKCKC或满足8lg/01. 0MYMKLmolC满足当)pH(lg88lglg值最小查表求得最高酸度）（MYMYHYKpHK)(lglglgMYMYHYKK由前提：几种离子共存前提：几种离子共存M，N（干扰离子）干扰离子）控制酸度控制酸度使用掩蔽剂

8、使用掩蔽剂MNKKNYMY存在下准确滴定有可能在NMKKNYMY，应先掩蔽无法准确滴定NYMYKK前提：MYNYMYNYKKKK甚至前提： 08138. 0)(21VVmEDTAc点氧化还原指示剂指示终V4 . 03 . 0电位法指示终点V3 . 02 . 0氧化还原滴定无明显突跃，不能用于V2 . 0MnOMn42 深棕色深棕色 II2)()()()0(lg059. 0RInOInRInInCCn讨论讨论 有关与)()(RInOIn度有关与氧化型或还原型的浓颜色改变浓度比改变电位改变颜色可辨)(10)()(OInCCRInOIn颜色可辨)(101)()(RInCCRInOInORCCRInO

9、In指示剂颜色从从10101)()(ROCCRInOIn指示剂颜色从从10110)()(指示剂的选择原则指示剂的选择原则：nRInIn059. 0)()0(指示剂的变色范围：)()0()()(1RInInRInOInCC指示剂的理论变色点： 示终点过量形成沉淀，到达指SCNIBrClX，滴定突跃，有关：和与SPXSPXKCKC后沉淀大先沉淀；小分步滴定过程中SPSPKK: 例：例： v 分配系数分配系数 在恒温、恒压、较稀浓度下，溶质在两相中达到平衡在恒温、恒压、较稀浓度下，溶质在两相中达到平衡时，溶质在两相中的浓度比值为一常数，称为分配系数。时，溶质在两相中的浓度比值为一常数，称为分配系数。恒温，恒压恒温，恒压 21ccKc1 、c2 分配平衡后，溶质在上、下层液相中的浓度。分配平衡后，溶质在上、下层液相中的浓度。v 分配比分配比恒温，恒压水有ccD 分配系数用于描述溶质为单一形式存在的情况，如果有分配系数用于描述溶质为单一形式存在的情况，如果有多种存在形式，则引入分配比：多种存在形式，则引入分配比：分离过程：分离过程：