物理化学教学课件：11-2 可逆电池的热力学_第1页
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1、2 可逆电池的热力学可逆电池的热力学r, ,f,max()T P RGWnEF 电化学与热力学的联系电化学与热力学的联系rm, ,()T P RnEFGzEF r, ,()oomT P RGzE F （1 1）从标准电池电动势求反应的平衡常数）从标准电池电动势求反应的平衡常数lnooRTEKzFrlnoomGRTK roomGzE F 注意：标准电池电动势是所有参与反应的物质注意：标准电池电动势是所有参与反应的物质均处于标准态时，体系电动势的大小；热力学平衡均处于标准态时，体系电动势的大小；热力学平衡常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大小。二

2、者只是在数值上相等。小。二者只是在数值上相等。由由得得（2）从电动势及其温度系数求反应的）从电动势及其温度系数求反应的 rHm和和 rSm rm rm rmpEHGTSzEFzFTT rm()pzEFST =pGST()rmrmpGST rmpESzFT由对应系数关系式由对应系数关系式有有rmGzEF 将代入，得将代入，得故故等温条件下，电池可逆放电，反应的热效应等温条件下，电池可逆放电，反应的热效应就是可逆热效应，为就是可逆热效应，为（3）求电池的热效应）求电池的热效应 rm RprmEQTSzFTTHzEF ( E/ T)p0，则则QR0，电池恒温恒压可逆放电是吸热反应；，电池恒温恒压可逆

3、放电是吸热反应； ( E/ T)p0，则则Q QR R0 0，电池恒温恒压可逆放电是放热反应；，电池恒温恒压可逆放电是放热反应；( E/ T)p0，则则Q QR R0 0，电池恒温恒压可逆放电热效应为零。，电池恒温恒压可逆放电热效应为零。 ln BBomrmrBaRTGG ln BBoBazFRTEE上式称作上式称作Nernsts eqation。（4） E与与a(活度活度)的关系的关系r,()m T PGzEF r,()oomT PGzE F Vant Hoff等温式：等温式：代入代入:有：有：rmrm(1)2 (2)GEFGEF rmrm(1)2(2)GG 1111ln ln2ooooRTRTEKEKFF211()ooKK2222121 2lnln2()ooHHa aa aRTRTEEEEFppFpp$12EE将电化学反应写为两种形式：将电化学反应写为两种形式： 2AgCl(s)+ H2(pH2)2Ag(s)+2H+(a+)+2Cl-(a-) AgCl(s)+0.5H2(pH2) Ag(s)+ H+(a+)+ Cl-(a-) E E ， 和和 与电池反应的关系与电池反应的关系rmGoK结论：结论：可逆电

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