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文档简介
1、 四种测试方法为什么与四种测试方法为什么与四种平均分子量有关系?四种平均分子量有关系? 按物质的量统计平均分子量: 测定方法:端基分析法、热力学方法、渗透压法 适用范围: 3104 1104 11061.数均分子量nM=iiiniin MMn渗透压法21=+RTA ccM 当聚合物溶液浓度很低时, 其中,A2为第二维利系数。 当c0时,上式可化为0=cRTcM液柱高度 h纯溶剂纯溶剂溶液溶液半透膜渗透压法 如右图,渗透压试验 直接得到的是液柱高 h,计算分子量时按 下式: 其中,为溶液密度。00=ccRTRTMhcc渗透压法与数均分子量的关系00=1=iiiiiiciiiiiiicncncMR
2、TRTcRTcMcn MRTcM 渗透压法测得的数据均与分子数目有关,故得到的分子量必为数均分子量 按质量统计平均分子量: 测定方法:光散射法 适用范围: 1103zM3.Z 均分子量32=iiiiiiiwiiiiZ Mn MMZn M超离心沉降法测Z均分子量原理的推导r不同质量的分子链沿r分布:dmKmdr超离心沉降法上式积分得0Krmm e式中K反映了分子链被离心出来的趋势,与分子量,溶液浓度和分子固有密度相关0KK MCM 分子量越大越易被离心NMCV浓度越大被离心的越多MV高分子自身密度越大越易被离心00iiiKK MCKM C3002000iiiiiiN M MN MKMKVVV30
3、2iitesttestiiN MK CN M00testtestVtesttestZK CMK CMVZMM 用稀溶液粘度法测得的平均分子量4.黏均分子量M有关几个粘度的概念:相对粘度0r溶液粘度溶剂粘度增比粘度001spr比浓增比粘度/spC比浓对数粘度ln/rC特性粘度 00lim/limln/sprccCCspClnrCC0 K M 此经验公式称为 Mark-Houwin非线性方程,只要知道了参数K和值,即可根据所测得粘度值计算式样的粘均分子量 实验证明, 当聚合物、溶剂和温度确定以后,粘度的值只由分子量M决定,即:M 为什么粘度法测得的分子量为粘均分子量呢?请看下面证明0 ()spCKMC由i0iiiC()KC MK
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