挥发酚的测定教材

1、挥发酚的测定2015年7月31日，制作人：万冬目录挥发酚的挥发酚的定义定义及污染及污染来源来源1挥发酚的分析方法挥发酚的分析方法24-4-氨基安替比林氨基安替比林萃取萃取光度法光度法2.14-氨基安替比林氨基安替比林直接直接光度法光度法溴化容量法溴化容量法2.22.3一、挥发酚的定义及污染来源 定义：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。 分类：通常认为沸点在230以下为挥发酚，一般为一元酚；沸点在230以上为不挥发酚。苯酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚属不挥发酚。 污染源：煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材防腐和化工行业的工业废水等。二、挥发酚的分析方法 1

2、、酚类的分析方法较多，普遍采用的4-氨基安替比林光度法.1.1 挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林萃取光度法,1.2 浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法. 2、高浓度含酚废水可采用溴化容量法,此法适用于车间排放口或未经处理的总污水口废水.2.14-氨基安替比林萃取光度法2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法1、原理：蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.00.2介质中，在铁氰化钾存在下，与

3、4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法2、水样预处理1、预蒸馏，取250样品移入500 mL全玻璃蒸馏器中，加25 mL水，加甲基橙指示液，若试样未显橙红色，则补加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液至容量瓶。蒸馏中，若甲基橙红色褪去，在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液加入量，进行蒸馏。2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法3、干扰及消除游离氯的消除：样品滴于淀粉碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，加入过量的硫酸亚铁去除。硫化物的消除：若

4、有黑色沉淀，取样品放在乙酸铅试纸上，若变黑色，则有硫化物，加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢逸出。胺类的消除：显色反应而干扰酚测定，一般酸性（pH0.5）预蒸馏分离。有机机还原性物质的消除分取样品于分液漏斗中，加硫酸溶液30 mL乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，份分次加氢氧化钠溶液反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法4、试剂：无酚水 、硫酸铜、碘化钾、乙醚、硫酸亚铁、三氯甲烷、精制苯酚、1+9磷酸溶液， 1+4硫酸溶液氨水： （NH3H2O）

5、= 0.90 g/mL、盐酸： （HCl）= 1.19 g/mL、氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液： （NaOH）= 100 g/L、氯化铵缓冲溶液氯化铵缓冲溶液：pH = 10.7、4-氨基安替比林溶液氨基安替比林溶液：2 g 4-氨基安替比林溶于水中，定容100 mL再提纯、铁氰化钾溶液铁氰化钾溶液： （K3Fe(CN)6）= 80 g/L 溴酸钾溴酸钾-溴化钾溶液溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L硫代硫酸钠溶液硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3） 0.0125 mol/L。淀粉溶液淀粉溶液： = 0.01 g/mL酚标准使用液酚标准使用液： （C6H5OH）= 1.00

6、mg/L甲基橙指示液甲基橙指示液： （甲基橙）=0.5 g/L淀粉淀粉-碘化钾试纸碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-142.1、 4-氨基安替比林萃取光度法5、分析仪器：分光光度计：具460 nm波长，并配有光程为30 mm的比色皿。一般实验室常用仪器2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法显色：显色：将馏出液250 mL移入分液漏斗中，加2.0 mL缓冲溶液混匀，pH值为10.0 ，加1.5 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.5 mL铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。萃取萃取:在上述显色分液漏斗中准确加入10.0 mL三氯甲烷密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气，静置分层。

7、用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将余下三氯甲烷直接放入光程为30 mm的比色皿中。吸光度测定吸光度测定:于460 nm波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。空白试验空白试验:用水代替试样，按样品步骤测定其吸光度值。空白试样同时测定。校准系列的制备：校准系列的制备：于一组8个分液漏斗中，分别加入100 mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00 mL酚标准使用液，再分别加水至250 mL，进行测定。2.1、 4-氨基安替比林萃取光度

8、法结果计算：结果计算：试样中挥发酚的浓度（以苯酚计） =A s- A b a/ bV 试样中挥发酚的浓度，mg/L；A s 试样的吸光度值；A b 空白试验（9.5）的吸光度值。a 校准曲线（9.6.2）的截距值；b 校准曲线（9.6.2）的斜率。V 试样的体积，mL。2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法2.24-氨基安替比林直接光度法用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0 0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林显色后，在30 min内，于5

9、10 nm波长测定吸光度。2.2、 4-氨基安替比林直接光度法原理：原理：显色显色:分取馏出液50 mL 加入50 mL 比色管中，加0.5 mL 缓冲溶液（6.13），混匀，此时pH值为10.0 ，加1.0 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.0 mL 铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。吸光度测定吸光度测定:于510 nm 波长，用光程为20 mm 的比色皿，以水为参比，于30 min 内测定溶液的吸光度值。空白试验空白试验:用水代替试样与试样同时测定。校准曲线：校准曲线：于一组8 支50 mL 比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00

10、、10.00和12.50 mL 酚标准中间液加水至标线。按样品步骤进行测定。2.2、 4-氨基安替比林直接光度法结果计算：结果计算：试样中挥发酚的浓度（以苯酚计 =（A s- A b a/ bV）1000 试样中挥发酚浓度，mg/L；A s 试样的吸光度值；A b 空白试验（18.4）的吸光度值。a 校准曲线（18.5.2）的截距值；b 校准曲线（18.5.2）的斜率。V 试样的体积，mL。2.2、 4-氨基安替比林直接光度法2.3溴化容量法溴化容量法 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此馏出液体积必须与试样体积相等

11、。在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产生)的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。溴化容量法 试剂硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 碘化钾(KI)硫酸铜溶液100g/L。 称取100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水稀释至1L磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml1+9磷酸溶液氢氧化钠溶液100g/L四氯化碳(CCl4)硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml 1+5硫酸溶液 硫酸溶液0.5mol/L 乙醚 盐酸 n=

12、1.19g/ml溴酸钾溴化钾:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水加入10g溴化钾(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀释至标线。碘酸钾c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。称取预先经180烘干的碘酸钾0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀释至标线。溴化容量法 硫代硫酸钠0.0125mo1/L溶液。称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L临用前，用碘酸钾溶液(3.14)标定。 淀粉溶液称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存。 碘化钾淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉

13、，用少量水搅成糊状，加入200mL沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密封保存。 甲基橙指示液(methyl orange)：0.5g/L溴化容量法 预蒸馏 取250ml样品移入蒸馏瓶中,加数粒玻璃珠以防止暴沸,再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到pH=4(溶液呈橙红色)，加5ml硫酸铜,连接冷凝器，加热蒸馏至馏出物约225ml时，停止加热，放冷，向蒸馏瓶中加入25ml水,继续蒸馏至馏出液为250ml止溴化容量法 溴化滴定 取100ml馏出液置于碘量瓶中，加5ml盐酸，徐徐摇动碘量瓶，从滴定管中滴加溴酸钾溴化钾溶液至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用量。迅速盖上瓶塞，混匀，在20放置15min。加入1g碘化钾，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min。用硫代硫酸