有机合成纯化硅胶柱层析实用教案

1、会计学1有机合成纯化有机合成纯化(chn hu)硅胶柱层析硅胶柱层析第一页，共37页。第1页/共37页第二页，共37页。“萃取”也就是不断的。经过多次“萃取”之后，原位置的易溶成分优先被萃取完全，残留的将是吸附(xf)力强、溶解相差的成分。这样便达到了分离的目的。第2页/共37页第三页，共37页。原点到溶剂前沿的距离原点到斑点中心的距离fR第3页/共37页第四页，共37页。 图 324 薄层色谱的 Rf值第4页/共37页第五页，共37页。p薄层的厚度p吸附剂的种类、粒度、活度（吸附能力）p展开剂的纯度、组成及挥发性p展开方式（上行或下行）p展开缸的形状、大小及饱和(boh)程度p外界温度等。第

2、5页/共37页第六页，共37页。Rf的特性和应用：在固定条件下，特定化合物的Rf值是一个常数。因此，在条件完全相同的情况下，Rf值可以作为该化合物定性检定的物理指标，就像测定熔点或其它(qt)物理常数一样。为了获得相同的色谱条件，通常是把未知样和标准样同时滴加在同一块薄板上。第6页/共37页第七页，共37页。第7页/共37页第八页，共37页。分配色谱支持剂：硅胶、硅藻土、纤维素等。固定相：水、甲酰胺、石蜡油等。薄层粘合剂及其他添加剂石膏（1015%）、羧甲基纤维素钠（CMC）（0.51%）、淀粉（5%）、聚乙烯醇（0.51%）等。添加1.5%的硅酸锌锰（Zn2SiO4Mn），制成荧光板。加入硝

3、酸银可制成硝酸银薄板(bo bn)，用于分离含键的顺、反异构体。添加硼酸制成的薄层板则可以分离单糖类化合物异构体。第8页/共37页第九页，共37页。（三）、展开剂及其选择大原则(yunz)：选择展开剂一般需要针对吸附剂的种类、活度和被分离混合物的组成及各成分的性质结构和性质等情况综合而定。小原则(yunz)：被分离物质和展开剂之间的极性关系应符合“相似相溶原理”。该原则(yunz)可用于确定展开剂的大致范围。第9页/共37页第十页，共37页。第10页/共37页第十一页，共37页。第11页/共37页第十二页，共37页。后两手握住一根带有两个套圈的粗玻璃棒，按照图所示方向推动，把多余的吸附剂除去，

4、便可得到一块均匀的薄板。玻棒套圈可以用塑料管或胶布(jiob)等制成。两个套圈的厚度和距离，便是薄层的厚度和宽度。第12页/共37页第十三页，共37页。图 326 薄层干铺法1 玻板 2玻棒 3厚层套圈4导轨套圈 5薄层第13页/共37页第十四页，共37页。第14页/共37页第十五页，共37页。第15页/共37页第十六页，共37页。第16页/共37页第十七页，共37页。第17页/共37页第十八页，共37页。 图328 各种点样方式示意图第18页/共37页第十九页，共37页。第19页/共37页第二十页，共37页。第20页/共37页第二十一页，共37页。 （a）倾斜上行法展开 （b）直立式展开 1

5、色谱缸 2薄层板 3展开剂 1色谱缸 2薄层板 3展开剂 4展开剂蒸气 图 329第21页/共37页第二十二页，共37页。第22页/共37页第二十三页，共37页。第23页/共37页第二十四页，共37页。第24页/共37页第二十五页，共37页。第25页/共37页第二十六页，共37页。第26页/共37页第二十七页，共37页。第27页/共37页第二十八页，共37页。第28页/共37页第二十九页，共37页。分离(fnl)对象：能与聚酰胺形成氢键的化合物，如酚类、酸类、醌类、硝基化合物及含羟基、氨基、亚氨基的化合物及腈和醛等类化合物。聚酰胺在水中吸附能力的规律：形成氢键的基团(如：酚经基、按基、酪基、硝

6、基等)越多，则吸附力越强。如：丁二酸丁酸第29页/共37页第三十页，共37页。形成氢键的位置(wi zhi)与吸附力有很大关系。对位、间位酚羟基使吸附力增大，邻位使吸附力减小。如：芳香环、共轭双键多者吸附力大，少者吸附力小。如：第30页/共37页第三十一页，共37页。若形成分了内氢键，则使化合物的吸附力减小。如：（4）硅酸镁：中性硅酸镁的吸附特性介于氧化铝和硅胶之间，主要用于分离甾体化合物和某些糖类衍生物。为了(wi le)得到中性硅酸镁，用前先用稀盐酸，然后用醋酸洗涤，最后用甲醇和蒸馏水彻底洗涤至中性。第31页/共37页第三十二页，共37页。第32页/共37页第三十三页，共37页。4、实验操

7、作吸附剂用量的确定柱子的选择装柱柱留体积的测量加样或拌样洗脱分部收集检测合并浓缩(nn su)硅胶：吸附色谱1g样品/2050g ，特例1g样品/5001000g，用前最好120C 烘24h，可不做活性测定。分配色谱1g样品/1001000g，特例1g样品/10000g。第33页/共37页第三十四页，共37页。色谱柱的选择：有玻璃柱和不锈钢柱两种；径长比一般为1:101:20，特例1:40；内壁光滑均匀，上下粗细一样，管壁无裂缝，活塞密封良好；根据吸附剂用量（体积）确定柱子(zh zi)的大小。装柱：有干装法和湿装法两种。干装法在下端减压抽气的同时，将吸附剂通过长径漏斗缓缓到入柱内。湿装法准确

8、加入一定体积的溶剂，然后缓慢加入吸附剂，必要时可轻敲柱壁，排除多余溶剂，计算柱留体积；准确量取一定体积的溶剂倒入称量好的吸附剂，间歇性搅拌数次，静置过夜，次日在搅拌下装柱，计算主留体积。第34页/共37页第三十五页，共37页。加样：将样品(yngpn)溶于合适的溶剂，在不扰动吸附剂层面的情况下，加到柱体上面。最后在用少量清洁溶剂对主壁洗涤23次；将样品(yngpn)溶于合适的溶剂后，在搅拌下加入样品(yngpn)量35倍的吸附剂，晾干至粉末状，然后在不扰动吸附剂层面的情况下，加到柱体上面。洗脱必须注意在洗脱的过程中，尤其是开始阶段，不能扰动层面。洗脱速度一般为每分钟流出1/200柱留体积左右。

9、对于梯度洗脱需注意标记不同溶剂的分界管号。第35页/共37页第三十六页，共37页。 表 16 常用干燥剂干燥剂酸碱性适用范围备注CaCl2中性烃、卤代烃、烯、酮、醚、硝基化合物、中性气体吸水量大、作用快、效能不高、作初步干燥用，30以上失水，不能作醇、酚、酯、酸类的干燥。Na2SO4中性酯、醇、醛、酮、酸、腈、酚、酰胺、卤代烃、 硝基化合物和其他不能用 CaCl2干燥的化合物吸水量大、作用慢、效能差、作初步干燥用，Na2SO410H2O 在 33以上失水。MgSO4中性酯、醇、醛、酮、酸、腈、酚、酰胺、卤代烃、 硝基化合物和其他不能用 CaCl2干燥的化合物比 Na2SO4作用快、效能高、为一

10、般良好的干燥剂，MgSO47H2O 在 48以上失水，MgSO412H2O 在150失水。CaSO4中性烷、芳香烃、醇、醛、酮、醚吸水量小、作用快、效能高，一般在用吸水量大的干燥剂初步干燥后再用。CaSO41/2H2O 在 230240加热 23h 失水。K2CO3碱性醇、酮、酯、胺、杂环等碱性化合物吸水量和效能一般，不能用于酸性化合物。CaO碱性低分子量的醇、胺作用慢、效能高，不适宜于酸、酯等对碱敏感的化合物干燥。干燥后需蒸馏。NaOH（固）KOH（固）强碱性胺、杂环族等碱性化合物吸水速度快，KOH 吸水能力较 NaOH 大 6080 倍，不能用于酸、酚、酰胺、酯等物质的干燥。Na强碱性醚、三级胺、烷烃、芳烃中痕量水效能高但作用慢，需要在用 MgSO4、CaCl2干燥后，才能用，凡能与 Na、碱作用或能被还原的化合物均不能用。H2SO4强酸性烷烃、卤代烷、溴脱水效能高，具有氧化性，不能用于烯、醚、醇等弱碱性化合物干燥。P2O5酸性烷烃、卤代烷、醚、腈等作用非常快、效能最高。需用 MgSO4、Na2SO4预干燥，否则，则变成糖浆状。3A、4A分子筛*中性各类有机物，不饱和烃气体（干燥器） 。快速、高效，需经初步脱水后再用。新脱水剂用前需要在 32010下烘