课件11氧化还原滴定法

1、第五章第五章 化学分析化学分析第六节第六节 氧化还原滴定法氧化还原滴定法上海市医药学医药学校Office:药药物分析课题组课题组学习目标和工作任务学习目标和工作任务学习目标学习目标v 熟悉氧化还原滴定法的条件选择熟悉氧化还原滴定法的条件选择v 理解高锰酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法的滴定原理解高锰酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法的滴定原理，并用于药物的含量测定理，并用于药物的含量测定v 熟悉滴定液的配制与标定操作规程熟悉滴定液的配制与标定操作规程工作任务工作任务v 根据根据中国药典中国药典（20102010年版）二部附录规定的年版）二部附录规定的方法和要求配制滴定液与标定滴定液的浓度方法和要求配制滴定液

2、与标定滴定液的浓度氧化还原滴定法 v 定义：利用定义：利用氧化还原反应氧化还原反应进行滴定以测定物质含量的滴定进行滴定以测定物质含量的滴定分析方法分析方法v 氧化还原反应必须具备下列氧化还原反应必须具备下列4 4个条件：个条件：v （1 1）反应必须定来定量完全。反应必需按一定的化学计）反应必须定来定量完全。反应必需按一定的化学计量关系进行。量关系进行。v （2 2）反应速度要快。）反应速度要快。 增加物加浓度和提高酸度增加物加浓度和提高酸度 升高溶液温度升高溶液温度 加催化剂加催化剂v （3 3）不能有副反应发生。）不能有副反应发生。v （4 4）有适当的方法确定化学计量点。）有适当的方法确

3、定化学计量点。 v 氧化还原滴定法指示剂的类型：氧化还原滴定法指示剂的类型：v （1 1）自身指示剂）自身指示剂v 例如，在高锰酸钾法中，本身显紫红色，可用它滴定无色或浅色的还例如，在高锰酸钾法中，本身显紫红色，可用它滴定无色或浅色的还原剂溶液，在滴定中，被还原为无色的原剂溶液，在滴定中，被还原为无色的MnMn2+2+，滴定到化学计量点时，滴定到化学计量点时，只要高锰酸钾稍微过量就可使溶液显粉红色。只要高锰酸钾稍微过量就可使溶液显粉红色。v （2 2）显色指示剂）显色指示剂v 如可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当如可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当I I2 2被还原为被

4、还原为I I- -时，深蓝色消失。时，深蓝色消失。v （3 3）本身发生氧化还原反应的指示剂）本身发生氧化还原反应的指示剂v 如指示剂二苯胺磺酸钠的还原态无色，氧化态为紫红色，终点颜色的如指示剂二苯胺磺酸钠的还原态无色，氧化态为紫红色，终点颜色的突变指示终点。突变指示终点。氧化还原滴定法 氧化还原滴定法的分类氧化还原滴定法的分类v 根据滴定液所用的氧化剂或还原剂的不同，氧化还原滴根据滴定液所用的氧化剂或还原剂的不同，氧化还原滴定法可分为如下几类：定法可分为如下几类：v 1 1、高锰酸钾法、高锰酸钾法 v 2 2、碘量法、碘量法v 3 3、亚硝酸钠法、亚硝酸钠法v 4 4、重铬酸钾法、重铬酸钾法

5、 v 5 5、溴酸钾法、溴酸钾法氧化还原滴定法 工作任务工作任务v根据根据中华人民共和国药典中华人民共和国药典（20052005年版）二部年版）二部附录附录XV FXV F规定的方法和要求配制滴定液与标定滴规定的方法和要求配制滴定液与标定滴定液的浓度。定液的浓度。 高锰酸钾滴定液高锰酸钾滴定液的配制与标定的配制与标定 碘滴定液碘滴定液的配制与标定的配制与标定 硫代硫酸钠滴定液硫代硫酸钠滴定液的配制与标定的配制与标定 亚硝酸钠滴定液亚硝酸钠滴定液的配制与标定的配制与标定 高锰酸钾滴定液的配制与标定操作规程高锰酸钾滴定液的配制与标定操作规程 1 1范围范围 本标准规定了高锰酸钾滴定液（本标准规定了

6、高锰酸钾滴定液（0.02mol/L0.02mol/L）配制与标定的）配制与标定的方法和操作要求。适用于高锰酸钾滴定液（方法和操作要求。适用于高锰酸钾滴定液（0.02mol/L0.02mol/L）配制、标定）配制、标定与复标。与复标。2 2引用标准引用标准 中华人民共和国药典中华人民共和国药典（20052005年版）二部附录年版）二部附录XV FXV F3 3误差限度误差限度v （1 1）标定和复标标定和复标 标定和复标份数不得少于标定和复标份数不得少于3 3份份，且相对偏差均不得，且相对偏差均不得超过超过0.1%0.1%。v （2 2）结果结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测

7、以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%0.15%。v （3 3）滴定液浓度滴定液浓度 滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的时，其最大与最小标定值应在名义值的5%5%之间。之间。4 4试剂试剂v （1 1）基准物质：基准草酸钠。在）基准物质：基准草酸钠。在105105干燥至恒重。干燥至恒重。v （2 2）高锰酸钾：）高锰酸钾：ARAR或或CPCP。5 5仪器与用具：仪器与用具：v 见表见表4-2 4-2 氢氧化钠滴定液（氢氧化钠

8、滴定液（0.l mol/L0.l mol/L）配制与标定仪器）配制与标定仪器与用具，其中滴定管应选用棕色的酸式滴定管（与用具，其中滴定管应选用棕色的酸式滴定管（25ml25ml、50ml50ml）。）。6 6操作步骤操作步骤v （1 1）KMnOKMnO4 4 = 158.03 3.161g 1000ml = 158.03 3.161g 1000mlv （2 2）配制：）配制：取高锰酸钾取高锰酸钾3.2g3.2g，加水，加水1000ml1000ml，煮沸，煮沸1515分钟，密塞，静分钟，密塞，静置置2 2日以上，用垂熔玻璃滤器滤过，摇匀。日以上，用垂熔玻璃滤器滤过，摇匀。v （3 3）标定）标

9、定v 取在取在105105干燥至恒重的基准草酸钠约干燥至恒重的基准草酸钠约0.2g0.2g，精密称定，精密称定，v 加新沸过的冷水加新沸过的冷水250ml250ml与硫酸与硫酸10ml10ml，搅拌使溶解，搅拌使溶解，v 自滴定管中迅速加入本液约自滴定管中迅速加入本液约25ml25ml（边加边振摇，以避免产生沉淀），待（边加边振摇，以避免产生沉淀），待褪色后，加热至褪色后，加热至6565，继续滴定至溶液显微红色并保持，继续滴定至溶液显微红色并保持3030秒钟不褪色；秒钟不褪色；v 当滴定终了时，溶液温度应不低于当滴定终了时，溶液温度应不低于5555v 每每1ml1ml高锰酸钾滴定液（高锰酸钾滴

10、定液（0.02mol/L0.02mol/L）相当于）相当于6.70mg6.70mg的草酸钠。的草酸钠。v 根据本液的消耗量与草酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。根据本液的消耗量与草酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。v （4 4）反应原理）反应原理v （5 5）计算公式）计算公式v （6 6）贮藏）贮藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。42+2+24222MnO+5C O+16H2Mn+10CO+8H O22442244Na C OKMnO3Na C OKMnO2510mCMVv 7 7注意事项注意事项v （1 1）温温度度 在水浴中加热到在水浴中加热到75-

11、8575-85。v （2 2）酸酸度度 标定时加入标定时加入10ml10ml硫酸，使溶液保持一定的酸度。硫酸，使溶液保持一定的酸度。v （3 3）滴定速滴定速度度 慢慢快快慢慢v （4 4）终终点点判断判断 滴定至计量点时，稍过量的高锰酸钾可使溶液显滴定至计量点时，稍过量的高锰酸钾可使溶液显微红色并保持微红色并保持3030秒内不褪色，表示到达滴定终点。秒内不褪色，表示到达滴定终点。v 8 8记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录1 1。滴定。滴定液配制及标定记录见附录液配制及标定记录见附录1010（滴定液配制及标定记录）。（滴定液配制及标定记录）。硫代

12、硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 1 1范围范围 本标准规定了硫代硫酸钠滴定液（本标准规定了硫代硫酸钠滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）配制与标定）配制与标定的方法和操作要求。适用于硫代硫酸钠滴定液（的方法和操作要求。适用于硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）配制、标）配制、标定与复标。定与复标。2 2引用标准引用标准 中华人民共和国药典中华人民共和国药典（20052005年版）二部附录年版）二部附录XV FXV F3 3误差限度误差限度v （1 1）标定和复标标定和复标 标定和复标份数不得少于标定和复标份数不得少于3 3份份，且

13、相对偏差均不得，且相对偏差均不得超过超过0.1%0.1%。v （2 2）结果结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%0.15%。v （3 3）滴定液浓度滴定液浓度 滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的时，其最大与最小标定值应在名义值的5%5%之间。之间。4 4试剂试剂v （1 1）指示液：淀粉指示液。）指示液：淀粉指示液。v （2 2）基准试剂：基准重铬酸钾。在）基准试剂：基

14、准重铬酸钾。在120120干燥至恒重。干燥至恒重。v （3 3）硫代硫酸钠：）硫代硫酸钠：ARAR或或CPCP。5 5仪器与用具仪器与用具v 恒温电热干燥箱、分析天平（万分之一）、垂熔玻璃滤器恒温电热干燥箱、分析天平（万分之一）、垂熔玻璃滤器、干燥器、容量瓶（、干燥器、容量瓶（1000ml1000ml）、棕色碱式滴定管（）、棕色碱式滴定管（25ml25ml、50ml50ml）、碘量瓶、量筒、锥形瓶、棕色玻瓶）、碘量瓶、量筒、锥形瓶、棕色玻瓶硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v 6 6操作步骤操作步骤v （1 1）NaNa2 2S S2 2O O3 35H

15、5H2 2O = 248.19 24.82g1000mlO = 248.19 24.82g1000mlv （2 2）配制）配制 取硫代硫酸钠取硫代硫酸钠26g26g与无水碳酸钠与无水碳酸钠0.20g0.20g，加新沸过的冷水适量使溶，加新沸过的冷水适量使溶解成解成1000ml1000ml，摇匀，放置，摇匀，放置1 1个月后滤过。个月后滤过。硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v （3 3）标定）标定 取在取在120120干燥至恒重的基准重铬酸钾干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g0.15g，精密称定，精密称定， 置碘量瓶中，加水置碘量瓶中，加水50ml50m

16、l使溶解，加碘化钾使溶解，加碘化钾2.0g2.0g，轻轻振摇使溶解，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸加稀硫酸40ml40ml，摇匀，密塞；，摇匀，密塞； 在暗处放置在暗处放置1010分钟后，加水分钟后，加水250ml250ml稀释，稀释， 用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3ml3ml，继续滴定至蓝色消失而，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。 每每1ml1ml硫代硫酸钠滴定液（硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）相当于）相当于4.903mg4.903mg的重铬酸钾。的重铬酸钾。 根据本液

17、的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v （4 4）反应原理）反应原理v （5 5）计算公式）计算公式227242422324K Cr O + 6KI + 7H SO4K SO + CrSO + 3I + 7H O22322462Na S O + INa S O + 2NaI2272 232272 23K3Cr ONa S OK Cr ONa S O610mCMV硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 7 7注意事项注

18、意事项v （1 1）配制硫代硫酸钠滴定液（）配制硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）时，用新煮沸过）时，用新煮沸过的冷蒸馏水。的冷蒸馏水。v （2 2）标定时酸度控制在）标定时酸度控制在0.4mol/L0.4mol/L左右为宜，并放置左右为宜，并放置1010分钟分钟使反应完全。使反应完全。v （3 3）滴定前，先用蒸馏水冲洗碘量瓶壁，使瓶壁上的碘进）滴定前，先用蒸馏水冲洗碘量瓶壁，使瓶壁上的碘进入溶液中，同时使酸度降低、入溶液中，同时使酸度降低、CrCr3+3+的颜色变浅，便于观察终的颜色变浅，便于观察终点。点。v （4 4）近终点时加淀粉，防止碘吸附太牢，造成测量误差。）近终

19、点时加淀粉，防止碘吸附太牢，造成测量误差。8 8记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录1 1。滴定液配。滴定液配制及标定记录见附录制及标定记录见附录1010（滴定液配制及标定记录）。（滴定液配制及标定记录）。硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程硫代硫酸钠滴定液的配制与标定操作规程 碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 1 1范围范围 本标准规定了碘滴定液（本标准规定了碘滴定液（0.05 mol/L0.05 mol/L）配制与标定的方法和）配制与标定的方法和操作要求。适用于碘滴定液（操作要求。适用于碘滴定液（0.05mol/L0.05

20、mol/L）配制、标定与复标。）配制、标定与复标。2 2引用标准引用标准 中华人民共和国药典中华人民共和国药典（20102010年版）二部附录年版）二部附录XV FXV F3 3误差限度误差限度v （1 1）标定和复标标定和复标 标定和复标份数不得少于标定和复标份数不得少于3 3份份，且相对偏差均不得，且相对偏差均不得超过超过0.1%0.1%。v （2 2）结果结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%0.15%。v （3 3）滴定液浓度滴定液浓度 滴定液浓

21、度标定值应与名义值相一致，若不一致滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的时，其最大与最小标定值应在名义值的5%5%之间。之间。4 4试剂试剂v （1 1）指示剂指示剂：v 淀粉指示液淀粉指示液。5 5仪器与用具：见表仪器与用具：见表4-2 4-2 氢氧化钠滴定液（氢氧化钠滴定液（0.l mol0.l molL L）配制与标定仪器与用具。其中滴定管应选用棕色酸式滴定配制与标定仪器与用具。其中滴定管应选用棕色酸式滴定管（管（25ml25ml、50ml50ml）。）。 碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 6 6操作步骤操作步骤v （1 1）

22、I I2 2 = 253.81 12.69g 1000ml= 253.81 12.69g 1000mlv （2 2）配制）配制v 取碘取碘13.0g13.0g，加碘化钾，加碘化钾36g36g与水与水50ml50ml溶解后，加盐酸溶解后，加盐酸3 3滴与水适量使成滴与水适量使成1000ml1000ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 v （3 3）标定）标定v 精密量取本液精密量取本液25ml25ml，置碘瓶中，置碘瓶中v 加水加水100ml100ml与盐酸（与盐酸（9-1009-100）1ml1ml，轻摇混匀，轻摇

23、混匀v 用硫代硫酸钠滴定液（用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）滴定至近终点）滴定至近终点v 加淀粉指示液加淀粉指示液2ml2mlv 继续滴定至蓝色消失继续滴定至蓝色消失v 根据硫代硫酸钠滴定液（根据硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）消耗量，算出本液的浓度）消耗量，算出本液的浓度v 如需用碘滴定液（如需用碘滴定液（0.025mol/L0.025mol/L）时，可取碘滴定液（）时，可取碘滴定液（0.05mol/L0.05mol/L）加）加水稀释制成水稀释制成碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 v （4 4）反应原理）反应原理v （5 5）

24、计算公式）计算公式v （6 6）贮藏）贮藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭，在凉处保存置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭，在凉处保存碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 22322462Na S O + INa S O + 2NaI32222322OSNaIIOSNaVVC2CCompany name7 7注意事项注意事项v （1 1）碘在水中很难溶解，加入碘化钾不但能增加其溶解）碘在水中很难溶解，加入碘化钾不但能增加其溶解度，而且能降低其挥发性。度，而且能降低其挥发性。v （2 2）碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗凉处）碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗凉处避光保存。避

25、光保存。v （3 3）三氧化二砷为剧毒化学药品，改用硫）三氧化二砷为剧毒化学药品，改用硫代硫酸钠滴定代硫酸钠滴定液液标定标定8 8记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录1 1。滴定液。滴定液配制及标定记录见附录配制及标定记录见附录1010（滴定液配制及标定记录）。（滴定液配制及标定记录）。碘滴定液的配制与标定操作规程碘滴定液的配制与标定操作规程 亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 1 1范围范围 本标准规定了亚硝酸钠滴定液（本标准规定了亚硝酸钠滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）配制与标定的）配制与标定的方法

26、和操作要求。适用于亚硝酸钠滴定液（方法和操作要求。适用于亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）配制、标定与）配制、标定与复标。复标。2 2引用标准引用标准 中华人民共和国药典中华人民共和国药典（20052005年版）二部附录年版）二部附录XV FXV F3 3误差限度误差限度v （1 1）标定和复标标定和复标 标定和复标份数不得少于标定和复标份数不得少于3 3份份，且相对偏差均不得，且相对偏差均不得超过超过0.1%0.1%。v （2 2）结果结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过得值，

27、计算二者的相对偏差，不得超过0.15%0.15%。v （3 3）滴定液浓度滴定液浓度 滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致滴定液浓度标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的时，其最大与最小标定值应在名义值的5%5%之间。之间。4 4试剂试剂v （1 1）基准试剂：基准对氨基苯磺酸。在）基准试剂：基准对氨基苯磺酸。在120120干燥至恒重。干燥至恒重。v （2 2）亚硝酸钠：）亚硝酸钠：ARAR或或CPCP。5 5仪器与用具仪器与用具v 恒温电热干燥箱、永停滴定仪、分析天平（万分之一）、垂恒温电热干燥箱、永停滴定仪、分析天平（万分之一）、垂熔玻璃滤器、干燥器、容量

28、瓶（熔玻璃滤器、干燥器、容量瓶（1000ml1000ml）、棕色酸式滴定管）、棕色酸式滴定管（25ml25ml、50ml50ml）、量筒、锥形瓶、棕色玻瓶）、量筒、锥形瓶、棕色玻瓶亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 6 6操作步骤操作步骤v （1 1）NaNONaNO2 2 = 69.00 6.900g1000ml = 69.00 6.900g1000mlv （2 2）配制）配制v 取亚硝酸钠取亚硝酸钠7.2g7.2g与无水碳酸钠与无水碳酸钠0.10g0.10g，加水适量使溶解成，加水适量使溶解成1000ml1000ml，摇，摇匀。匀。亚硝酸钠滴定液的配制与标

29、定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v （3 3）标定）标定 取在取在120120干燥至恒重的基准对氨基苯磺酸干燥至恒重的基准对氨基苯磺酸0.5g0.5g，精密称定，精密称定， 加水加水30ml30ml与浓氨试液与浓氨试液3ml3ml，溶解后，加盐酸（，溶解后，加盐酸（1212）20ml20ml，搅拌，搅拌， 在在3030以下用本液迅速滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下约以下用本液迅速滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/32/3处，随滴随搅拌；处，随滴随搅拌； 至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，洗液并入至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，洗液并入

30、溶液中，继续缓缓滴定，用永停滴定仪指示终点。溶液中，继续缓缓滴定，用永停滴定仪指示终点。 每每1ml1ml亚硝酸钠滴定液（亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）相当于）相当于17.32mg17.32mg的对氨基苯磺酸。的对氨基苯磺酸。 根据本液的消耗量与对氨基苯磺酸的取用量，算出本液浓度，即得。根据本液的消耗量与对氨基苯磺酸的取用量，算出本液浓度，即得。亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v （4 4）反应原理）反应原理v （5 5）计算公式）计算公式v （6 6）贮藏）贮藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。SO3H

31、H2N+ NaNO2 +2HClSO3HN+NCl- + NaCl + 2H2O22NaNO3NaNO0.117.32 10mCV对亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 7 7注意事项注意事项v （1 1）酸度的影响）酸度的影响 应加入比理论量大的盐酸溶液，一般控应加入比理论量大的盐酸溶液，一般控制酸度在制酸度在1mol/L1mol/L为宜。为宜。v （2 2）反应温度）反应温度 在室温下进行，一般规定在在室温下进行，一般规定在1515以下，最以下，最高不超过高不超过3030。v （3 3）快速滴定法）快速滴定法 为了防止亚硝酸的挥发逸失，常采用快为了防止亚硝酸

32、的挥发逸失，常采用快速滴定法，即滴定时将滴定管的尖端插入液面下约速滴定法，即滴定时将滴定管的尖端插入液面下约2/32/3处处，一次将大部分滴定液快速滴入。，一次将大部分滴定液快速滴入。8 8记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录记录：按要求进行原始记录，具体要求见附录1 1。滴定液。滴定液配制及标定记录见附录配制及标定记录见附录1010（滴定液配制及标定记录）。（滴定液配制及标定记录）。亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程亚硝酸钠滴定液的配制与标定操作规程 v定义：以高锰酸钾液为滴定剂的氧化还原法称为高锰酸定义：以高锰酸钾液为滴定剂的氧化还原法称为高锰酸钾法。钾法。v原理：在酸性条件下高锰酸钾

33、具有强的氧化性，可与还原理：在酸性条件下高锰酸钾具有强的氧化性，可与还原剂定量反应。原剂定量反应。v条件条件酸度的控制：酸度的控制：HH+ + 在在1 12mol/L2mol/L为宜。若酸度不足，为宜。若酸度不足，滴定滴定速度：在滴定前加热或利用速度：在滴定前加热或利用MnMn2+2+作催化剂以促进反应作催化剂以促进反应速度。速度。高锰酸钾法高锰酸钾法+242MnO8H5eMn4H O（1 1）直接滴定法）直接滴定法v 高锰酸钾氧化性强，在强酸性溶液中可直接滴定一些还原性物质，如高锰酸钾氧化性强，在强酸性溶液中可直接滴定一些还原性物质，如FeFe2+2+， ， ，SbSb3+3+，H H2 2

34、O O2 2， ，甲醛，葡萄糖和水杨酸等；，甲醛，葡萄糖和水杨酸等；（2 2）剩余滴定法（返滴定法）剩余滴定法（返滴定法）v 若被检的是氧化性物质，则无法用高锰酸钾滴定液直接滴定，可先加若被检的是氧化性物质，则无法用高锰酸钾滴定液直接滴定，可先加入过量的草酸钠溶液，加热使反应完全后，再用高锰酸钾滴定剩余的入过量的草酸钠溶液，加热使反应完全后，再用高锰酸钾滴定剩余的草酸钠。如草酸钠。如MnOMnO2 2，PbOPbO2 2等。等。（3 3）间接滴定法）间接滴定法v 有一些无氧化性或还原性的物质，如有一些无氧化性或还原性的物质，如CaCa2+2+，BaBa2+2+，ZnZn2+2+和和CdCd2+

35、2+等，不能等，不能直接和高锰酸钾反应，可采用间接滴定法进行测定。直接和高锰酸钾反应，可采用间接滴定法进行测定。33AsO2NO224C O高锰酸钾法高锰酸钾法v双氧水的含量测定双氧水的含量测定v酸性溶液中，酸性溶液中，H H2 2O O2 2被高锰酸钾氧化，其反应式为：被高锰酸钾氧化，其反应式为：v用移液管吸取市售的双氧水样品（质量分数约为用移液管吸取市售的双氧水样品（质量分数约为30%30%）2.00ml2.00ml，v置于有约置于有约20ml20ml蒸馏水的蒸馏水的250ml250ml容量瓶中，加水稀释至刻度容量瓶中，加水稀释至刻度v精密吸取稀释液精密吸取稀释液25.00ml25.00m

36、l，置于锥形瓶中，加，置于锥形瓶中，加3mol/L3mol/L的硫酸溶液的硫酸溶液10ml10ml，用高锰酸钾滴定液（用高锰酸钾滴定液（0.02mol/L0.02mol/L）滴定到溶液呈粉红色且）滴定到溶液呈粉红色且3030秒内不褪色秒内不褪色，即为终点。，即为终点。v双氧水的含量计算公式如下：双氧水的含量计算公式如下：4422222K M n OK M n OHOHOHO3522 52 5 01 0CVMV+2+422222MnO5H O6H5O2Mn8H O 高锰酸钾法高锰酸钾法碘量法v 定义：利用定义：利用I I2 2的氧化性或利用的氧化性或利用I I的还原性进行滴定的方的还原性进行滴定

37、的方法。法。I I2 2 + 2e 2I+ 2e 2I- -v 分类：分类：v 直接碘量法直接碘量法: :利用利用I I2 2的氧化性直接测定其含量的氧化性直接测定其含量 v 间接碘量法间接碘量法: :利用利用I I的还原性测定氧化性物质的还原性测定氧化性物质 v 直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法） 滴定液：碘滴定液滴定液：碘滴定液 指示剂：指示剂： 淀粉溶液，淀粉溶液， 利用自身颜色变化利用自身颜色变化 终点判断：终点判断： 用淀粉作指示剂，终点为无色转变为蓝色用淀粉作指示剂，终点为无色转变为蓝色 根据溶液颜色的变化指示终点根据溶液颜色的变化指示终点 测定条件测定条件 在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。碘量法间接碘量法（滴定碘法）间接碘量法（滴定碘法）v 滴定液滴定液：硫代硫酸钠滴定液：硫代硫酸钠滴定液v 指示剂：淀粉溶液，指示剂：淀粉溶液，v 终点判断：溶液蓝色的消失终点判断：溶液蓝色的消失v 原理：原理： 测定中先将氧化性的物质与过量的测定中先将氧化性的