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文档简介
1、氧化还原滴定氧化还原滴定1.1.将将K+K+沉淀为沉淀为K K2 2NaCo(NONaCo(NO2 2) )6 6,沉淀洗涤后溶于酸中,沉淀洗涤后溶于酸中,用,用KMnOKMnO4 4滴定滴定,(NO,(NO2 2- -NONO3 3- -, Co, Co3+3+ Co Co2+2+) )此时此时n(Kn(K+ +):n(MnO):n(MnO4 4- -) )是是( C ) ( C ) A. 5:1 B. 5:2 C. 10:11 D. 5:11 A. 5:1 B. 5:2 C. 10:11 D. 5:112.2.下列电对为对称电对的是:下列电对为对称电对的是:( B )( B ) A.I A
2、.I2 2/I/I- - B.FeB.Fe3+3+/Fe/Fe2+2+ C.Cr C.Cr2 2O O7 72-2-/Cr/Cr3+3+ D.Cl D.Cl2 2/ Cl/ Cl- - 3.3.条件电势是(条件电势是( B B ) A.A.标准电极电势标准电极电势 B.B.在特定条件时,氧化态和还原态的总浓度均为在特定条件时,氧化态和还原态的总浓度均为1molL1molL-1-1时,校正了各种外界因素影响后的实际时,校正了各种外界因素影响后的实际电极电势电极电势C.C.任意浓度下的电极电势任意浓度下的电极电势 D. D. 任意温度下的电极电势任意温度下的电极电势4.4.直接碘量法是利用直接碘量
3、法是利用I-I-的还原性来测定电对电位较碘电对高的还原性来测定电对电位较碘电对高的氧化性物种的一类氧化还原方法的氧化性物种的一类氧化还原方法. .( )5.5.在氧化还原滴定分析中,不仅要从平衡观点来考虑反应的在氧化还原滴定分析中,不仅要从平衡观点来考虑反应的可能性,还应以其反应速度来考虑反应的现实性。(可能性,还应以其反应速度来考虑反应的现实性。()6.6.碘量法误差的主要来源有碘量法误差的主要来源有I I2 2的挥发和(的挥发和(I I- -的氧化)。的氧化)。7.7.碘量法用的碘量法用的 NaNa2 2S S2 2O O3 3 标准溶液标准溶液, , 在保存过程中吸收了在保存过程中吸收了
4、 COCO2 2 而发生分解作用而发生分解作用 S S2 2O O3 32-2- + H + H2 2COCO3 3 HSOHSO3 3- - + HCO + HCO3 3- - + S + S 若用此若用此NaNa2 2S S2 2O O3 3滴定滴定I I2 2, ,消耗消耗NaNa2 2S S2 2O O3 3量量( (减小减小) () (增大或减小增大或减小), ), 若加入若加入( Na( Na2 2COCO3 3) )可防止以上分解作用。可防止以上分解作用。8.8.用基准物质草酸钠标定高锰酸钾的离子方程式为用基准物质草酸钠标定高锰酸钾的离子方程式为 -2-+2+424222MnO
5、+5C O+16H= 2Mn+10CO +8H O9. 滴定分析方法对化学反应的要求有(反应定量、完全),(反应速率快),有合适的指示剂指示终点和干扰易于消除。10.名词解释:可逆电对、不可逆电对、对称电对、不对称电对。试举出两个典型的可逆对称电对的例子。分解后一分子分解后一分子NaNa2 2S S2 2O O3 3变成一分子变成一分子NaHSO3一分子一分子NaNa2 2S S2 2O O3 3只能和一分子碘原子作用只能和一分子碘原子作用而一分子而一分子NaHSO3却能和二分子碘原子作用却能和二分子碘原子作用故从反应能力看浓度增加了故从反应能力看浓度增加了导致加入的导致加入的NaNa2 2S
6、 S2 2O O3 3量减小量减小测定的结果偏小测定的结果偏小 答:可逆电对: 在氧化还原反应的任一瞬间都能建立氧化还原平衡,其电势基 本符合能斯特方程计算的理论电势。 不可逆电对: 不能在氧化还原反应的任一瞬间立即建立符合能斯特方程的氧化还原平衡,其实际电势与理论电势相差较大。 对称电对: 氧化态和还原态的系数相同 不对称电对: 氧化态和还原态的系数不同10. 10. 在用在用K K2 2CrCr2 2O O7 7 法测定法测定FeFe时,加入硫磷混酸的目时,加入硫磷混酸的目的是什么?的是什么?(1) (1) 提供必要的酸度提供必要的酸度(2) (2) 络合络合FeFe3+3+, ,与其形成
7、稳定且无色的与其形成稳定且无色的Fe(HPOFe(HPO4 4) )2-2-, ,即即使使FeFe3+3+/ Fe/ Fe2+2+电对的电极电势降低,使二苯胺磺酸电对的电极电势降低,使二苯胺磺酸钠变色点的电极电势落在滴定的电极电势突跃范钠变色点的电极电势落在滴定的电极电势突跃范围内,又掩蔽了围内,又掩蔽了FeFe3+3+的黄色,有利于终点的观察的黄色,有利于终点的观察。12.12.标准溶液的定义是什么标准溶液的定义是什么? 用间接法配制的标准溶液为什么用间接法配制的标准溶液为什么需要经过标定后才能使用需要经过标定后才能使用?用间接法配制用间接法配制KMnO4标准溶液标准溶液, 为标定其浓度为标
8、定其浓度, 可选择何种基准物质和指示剂可选择何种基准物质和指示剂? 请你分析如请你分析如果加热温度不当而导致所选基准物质受热分解,会对果加热温度不当而导致所选基准物质受热分解,会对KMnO4标准溶液的标定结果产生什么影响?标准溶液的标定结果产生什么影响? 答:答: 标准溶液是已知准确浓度的溶液,以四位有效数字表示。标准溶液是已知准确浓度的溶液,以四位有效数字表示。标准溶液不是基准溶液,不满足基准物质的要求,所以应先标准溶液不是基准溶液,不满足基准物质的要求,所以应先配置大约所需浓度的溶液,再以基准物质标定求得其准确配置大约所需浓度的溶液,再以基准物质标定求得其准确浓度。可选用浓度。可选用Na2
9、C2O4基准物质,指示剂为基准物质,指示剂为KMnO4自身。自身。根据可知,消耗根据可知,消耗KMnO4体积减小,标定结果浓度偏高。体积减小,标定结果浓度偏高。13.标准溶液的定义是什么标准溶液的定义是什么? 标准溶液为什么需要标准溶液为什么需要经过标定后才能使用经过标定后才能使用?用间接法配制下列标准溶用间接法配制下列标准溶液液, 为标定其浓度为标定其浓度, 可选择何种基准物和指示剂可选择何种基准物和指示剂?标标 准准 溶溶 液液 基基 准准 物物 指指 示示 剂剂EDTAKMnO4盐酸盐酸 答:标准溶液是已知准确浓度的溶液,以四位有效数字答:标准溶液是已知准确浓度的溶液,以四位有效数字表示
10、。表示。 标准溶液不是基准溶液,不满足基准物质的要求,所以标准溶液不是基准溶液,不满足基准物质的要求,所以应先配置大约所需浓度的溶液,再以基准物质标定求得应先配置大约所需浓度的溶液,再以基准物质标定求得其准确浓度。其准确浓度。 EDTA: EDTA: 基准物: Zn/ZnO/ CaCOZn/ZnO/ CaCO3 3/Cu/Bi/MgSO/Cu/Bi/MgSO4 47H7H2 2O O 指示剂:铬黑T/二甲酚橙/PAN KMnO KMnO4 4: 基准物 : Na2C2O4(H2C2O42H2O/As2O3/(NH4)2Fe(SO4)6H2O) 指示剂 : 自身/KMnO4盐酸盐酸: : 基准物
11、:无水Na2CO3/硼砂 指示剂:甲基橙/甲基红14.标定KMnO4溶液常用的基准物质是什么? 写出标定反应方程式。并详细说明反应进行的三个条件。答:标定KMnO4标准溶液常用的基准物质是Na2C2O4, 5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O反应三条件:(1)温度:70-80C:高于80C, Na2C2O4部分分解;低于70C,反应速度太慢。(2)酸度:稀H2SO4环境,酸度太高, Na2C2O4易于分解;酸度太低,生成MnO2沉淀。 (3)滴定速度:过快,KMnO4未来及与Na2C2O4反应,即受热分解,太慢,温度降低,反应速度下降15. 40.00mL15
12、. 40.00mL的的KMnOKMnO4 4溶液恰能氧化一定重量的溶液恰能氧化一定重量的KHCKHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O,同样重量的物质又恰能被,同样重量的物质又恰能被30.00mL30.00mL的的KOHKOH标准溶液标准溶液(0.2000mol/L)(0.2000mol/L)所中和,试所中和,试计算计算KMnOKMnO4 4的浓度?的浓度?酸碱:酸碱:1 KHC2O4H2C2O42H2O3 H+3 OH-氧化还原:氧化还原:2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O5 KHC2O4H2C2O42
13、H2O4 MnO4- 4 MnO 4 MnO4 4- -15OH15OH- -LmolVCVCKMnOKOHKMnO/0400. 000.4000.302000. 0154)(15444LmolVCVCKMnOKOHKMnO/0400. 000.4000.302000. 0154)(154441 16 6. .用一定体积用一定体积(mL)(mL)的的KMnOKMnO4 4溶液恰能氧化一定质量的溶液恰能氧化一定质量的KHCKHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O, 同样质量的同样质量的KHCKHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2
14、 2O O恰能被所需恰能被所需KMnOKMnO4 4体积体积(mL)(mL)一半的一半的0.2000molL0.2000molL-1-1的)的)NaOHNaOH溶溶液所中和。计算液所中和。计算KMnO4KMnO4溶液的浓度。溶液的浓度。 5C 5C2 2O O4 42-2-+2MnO+2MnO4 4- -+16H+16H+ +=2Mn=2Mn2+2+ +10CO +10CO2 2+ 8H+ 8H2 2O O KHC KHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O O3H3H+ +3OH3OH- - KHC KHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42
15、H2H2 2O O2C2C2 2O O4 42-2-4/5 MnO4/5 MnO4 4- -n (KHCn (KHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O)=1/3n(OHO)=1/3n(OH- -) ) n (KHC n (KHC2 2O O4 4HH2 2C C2 2O O4 42H2H2 2O)= 5/4n( MnOO)= 5/4n( MnO4 4- -) )令消耗令消耗MnOMnO4 4- -体积为体积为V V,则,则OHOH- -体积为体积为V/2V/21/31/3(CV/2CV/2)OHOH- -=5/4(CV) MnO=5/4(CV) MnO4 4-
16、 - C MnO C MnO4 4- -=0.02667molL=0.02667molL-1-11 17 7. KIO. KIO3 3标定标定NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液时,称取溶液时,称取KIOKIO3 3 0.3567g 0.3567g溶溶于水,配制成于水,配制成100 mL100 mL溶液后分取溶液后分取25.00 mL25.00 mL,加入,加入H H2 2SOSO4 4及及KIKI溶液,用溶液,用 Na Na2 2S S2 2O O3 3溶液滴定至终点时,溶液滴定至终点时,用去用去24.98 mL24.98 mL,求,求 Na Na2 2S S2 2O O3 3溶液的浓
17、度。溶液的浓度。Mr(KIOMr(KIO3 3)=214.0)=214.0反应为:反应为: IO IO3 3- -+5I+5I- -+6H+6H+ +=3I=3I2 2+3H+3H2 2O O I I2 2+2S+2S2 2O O3 32-2-=2I=2I- -+S+S4 4O O6 62-2- IO IO3 3- - -3I-3I2 2 -6S-6S2 2O O3 32-2- 故故n(Sn(S2 2O O3 32-2-)=6n(IO)=6n(IO3 3- -) )C(NaC(Na2 2S S2 2O O3 3)=6)=6* *(0.3567/214.0)(0.3567/214.0)* *(2
18、5.00/100.0)/(24(25.00/100.0)/(24.98.98* *1010-3-3)=0.1001mol/L)=0.1001mol/L 1 18 8. . 称取称取PbPb2 2O O3 3样品样品1.2340g1.2340g,以,以2 20.00mL0.2500molL-1H0.00mL0.2500molL-1H2 2C C2 2O O4 4溶液处理,将溶液处理,将PbPb4+4+还还原至原至PbPb2+2+。调节溶液。调节溶液pHpH值,使值,使PbPb2+2+定量转化为定量转化为PbCPbC2 2O O4 4沉淀。过滤,滤液酸化后,用沉淀。过滤,滤液酸化后,用0.04000mol 0.04000mol L-1 KMnOL-1 KMnO4 4溶液滴定,用去溶液滴
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