环境监测质量保证

1、上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 纯水分级表纯水分级表 （一）蒸馏水（一）蒸馏水 （二）去离子水（二）去离子水 （三）特殊要求的水（三）特殊要求的水 1.1.无氯水无氯水2.2.无氨水无氨水3.3.无无COCO2 2水水4.4.无铅（重金属）水等无铅（重金属）水等上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 纯水分级表纯水分级表电阻率电阻率上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10（一）蒸馏水（一）蒸馏水上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10原理：用阳离子交换树脂(exchange resin)和阴离子交换树脂

2、以一定型式组合进行水处理。特点：去离子水含金属杂质极少，适于配制痕量金属分析用的试液，因它含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，所以不适于配制有机分析试液。（二）去离子水（二）去离子水上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10（三）特殊要求的水（三）特殊要求的水上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10（三）特殊要求的水（三）特殊要求的水上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10根据实际需要妥善保存注意保存时间按规定注明配制日期及配制人员试剂的规格：一级、二级、三级纯度：“9”上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10表表9.2 化学试剂的规格化学试剂的规格级别级别名名 称

3、称代代号号标志颜标志颜色色某些国家通某些国家通用等级和符用等级和符号号俄罗斯的等级俄罗斯的等级和符号和符号一级一级品品保证试剂、优保证试剂、优级纯级纯GR绿色绿色GR分析纯分析纯二级二级品品分析试剂、分分析试剂、分析纯析纯AR红色红色AR化学纯化学纯x三级三级品品化学纯化学纯CP蓝色蓝色CP纯纯上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10表表9.3 空气清洁度的分类空气清洁度的分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒m-2)颗粒直径 /m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0上一内容下一内容回主目录O返回20

4、22-5-10没有超净实验室条件的可采用相应措施。 例如，样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10图图9.2 9.2 简易超蒸发装置示意图简易超蒸发装置示意图上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 掌握统计处理的基本概念、数据处理和结果表述方法以及环境中测量结果的统计检验、方差分析等方法。 本节内容：本节内容：上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10误差与偏差误差与偏差1 1）误差）误差 分析测定结果

5、与被测组分的真实值之间的差值，可分为绝对误差和相对误差上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10p真值真值 在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真值。理论真值：理论真值：约定真值约定真值 ：标准器（标准物质）的相对真值标准器（标准物质）的相对真值：高一级的标准器的误差为低一级标准器或普通仪器的误差的1/5（1/3-1/20）1、误差与偏差上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-101、误差与偏差 2）偏差 个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差，它分绝对偏差、相对偏差、平均偏差和标准偏差等。1 1、绝对偏差绝对偏差（d di i）是测定值与均值之差。是测定值

6、与均值之差。2 2、相对偏差相对偏差( (RdRdi i) )是绝对偏差与均值之比（常以百分数表是绝对偏差与均值之比（常以百分数表示）。示）。 3 3、标准偏差标准偏差是（是（s s）在数据统计处理中是个较重要的概念，其在数据统计处理中是个较重要的概念，其数学表达式为：数学表达式为：4.4.相对标准偏差相对标准偏差（RSDRSD）又称变异系数，是标准偏差在测定结果又称变异系数，是标准偏差在测定结果平均值中所占的百分数。平均值中所占的百分数。 RSDRSD 100100SXni1di2n1s上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10)、总体、样本 总体和个体 样本和样本容量研究对象的全体称

7、为总体，其中一个单位叫个体总体中的一部分称样本，样本中含有的个体数目称此样本的容量。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 监测中所得到的许多物理、化学和生物学数据，是描述和监测中所得到的许多物理、化学和生物学数据，是描述和评价环境质量的基本依据。评价环境质量的基本依据。1、误差与偏差4）精密度与准确度上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10准确度：测定值与真实值的复合程度精密度：各次测定结果相互接近的程度精密度好，所测结果准确性好精密度好，所测结果准确性好判断正确 错误精密度差，所测结果准确性差精密度差，所测结果准确性差1、误差与偏差4）精密度与准确度上一内容下一内容回主目

8、录O返回2022-5-10精密度差精密度差准确度差准确度差精密度好精密度好准确度差准确度差精密度好精密度好准确度好准确度好4）精密度与准确度1、误差与偏差上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 1、监测数据的处理 2、结果的表述上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-101）有效数字3.120、0.00021有几位有效数字？6 6入入4 4舍舍5 5看后，看后，5 5后有数则进一，后有数则进一，5 5后为后为零则保偶零则保偶修约规则： 例：请将下列数据修约到只保留二位小数：例：请将下列数据修约到只保留二位小数： 302.21549；302.22499；302.22600；302.

9、22500，302.21500上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 假设一组测定值分别为:1.54， 1.55， 1.53，1.65，1.55，1.562）可疑数据的取舍检验本数据中是否有离群值？上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10常用的检测方法有：Q检验法Dixon检验法Grubbs检验法等2）可疑数据的取舍上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-101 、 监测数据的处理2、可疑数据的取舍处理步骤如下：（1）将测得数据由小到大排列，如x1，x2，x3xn。（2）求出可疑数据xn或x1与临近数据之差，求Q值或或（3）根据所要求的显著性水平和样本容量查表得出Q值。

10、若计算所得Q值大于表中Q值，则将该可疑数据舍去。11xxxxQnnn112xxxxQn2）可疑数据的取舍上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10计算均值（或总均值）和标准偏差，求计算均值（或总均值）和标准偏差，求G值值格鲁勃斯（格鲁勃斯（GrubbsGrubbs）检验法）检验法此法也适用于多组测量值均值（或一组数据）的一致性此法也适用于多组测量值均值（或一组数据）的一致性检验和剔除离群值检验和剔除离群值 。例例p422p422处理步骤如下：将测得数据或每组均值由小到大排序将测得数据或每组均值由小到大排序sxxG11sxxGnn(3) 判断：判断： GGn，舍弃可疑值，舍弃可疑值1、 监

11、测数据的处理2）可疑数据的取舍上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-102）算术平均值+标准偏差（ s）：算术均值代表集中趋势，标准偏差代表离散程度，说明标准偏差越大，算术均值代表性小。2、 监测结果的表述1）算术平均值（ ）：是表达监测结果最常用的方法，平行测定次数越多，结果越接近真实值。条件是测定过程中排除系统误差和过失误差，只存在随机误差。xxgxx3）（ s，Cv）：可以表示不同水平或单位测定结果间的变异程度。x上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10t为选定的某一置信度下的几率系数自由度越大，t值越小见p5233）平均值的置信区间：nstxxsxtnssx上一内容下一内

12、容回主目录O返回2022-5-10 1、 加标回收率 在试样中加入一定量的标准物质，同时测定加标试样，按下式计算回收率（P）：（一）准确度评价方法（一）准确度评价方法%100DBAPA为加标试样测定值；为加标试样测定值；B为试样测定值；为试样测定值；D为加标量为加标量上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10US EPA标准(70% %130%), %), 注意注意 空白加标 基质加标通常标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或接近为宜加入的标准物质与样品中待测物质的形态应尽可能一致样品中某些干扰物质对待测物质产生干扰，有时会相互叠加或抵消，用回收率实验方法不易发现，其回收率也不能得到满

13、意结果1、 加标回收率（一）准确度评价方法%100DBAP上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 2、 对照实验t检验法 用标准物质进行对比试验或与标准方法进行比较，确定检测方法的准确度。（一）准确度评价方法用标准物质对照试验：用标准物质对照试验：用该方法所测结果与标准物质实际含量的差别是否显著用该方法所测结果与标准物质实际含量的差别是否显著. .用标准方法对照试验：用标准方法对照试验：用标准方法和被检验的方法对同一环境样品进行测定，用标准方法和被检验的方法对同一环境样品进行测定，检验两种方法的测定结果是否有显著性差异。检验两种方法的测定结果是否有显著性差异。上一内容下一内容回主目录

14、O返回2022-5-10t t检验判断的通则检验判断的通则 当当t tt t0.05(n)0.05(n)，差别无显著意义；，差别无显著意义； 当当t t0.05(n)0.05(n)ttt t0.01(n)0.01(n)，差别有显著意义；，差别有显著意义； 当当tttt0.01(n)0.01(n)，差别有非常显著意义。，差别有非常显著意义。nstxnsxt计上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-101、平均值与已知值差别的显著性检验、平均值与已知值差别的显著性检验2、两种测定方法（两组平均值）的显著性检验、两种测定方法（两组平均值）的显著性检验例题（例题（p426p426） 1、样本均数与

15、总体总数差别的显著性检验 例某含铁标准物质，已知铁的保证值为1.06，对其10 次测定的平均值为1.054，标准偏差为0.009 ，检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 例某水样，其真实的CODcr是100.5mg/L,对其6次测定，测定值分别为： 99.8mg/L，99.9mg/L，100.5mg/L，100.8mg/L，98.9mg/L，100.2mg/L 检验测定结果与真实值之间有无显著性差异？nsxt计2 2、两种测定方法（两组平均值）的显著性检验、两种测定方法（两组平均值）的显著性检验上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10

16、 方案设计1-平均值与已知值差别的显著性检验平均值与已知值差别的显著性检验 采用重铬酸钾法测水中COD值，采用硫酸汞硫酸汞作为掩蔽剂，但是标准方法中要求氯离子浓度1000mg/L。现有一氯离子浓度为6000mg/L左右的水样，如何测其CODcr？ 加大硫酸汞投加，投加量为硫酸汞：氯离子为20：1。 试设计一实验方案，证明这种掩蔽方法测给定水样的试设计一实验方案，证明这种掩蔽方法测给定水样的可靠性。可靠性。nsxt计上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 1、配置一已知COD浓度的水样 2、取水样8份，向水样中投加定量NaCl溶液，使水样中氯离子浓度为6000mg/L，采用20：1的硫

17、酸汞投加量，测试各试样的COD值，分析测定结果与真实值是否有显著性差异。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 方案设计2- 两种测定方法的显著性检验 重铬酸钾法测试水中COD的标准方法是加热回流两小时消解水样，测定重铬酸钾的消耗量；为了缩短测试时间，采用微波消解30分钟，然后重铬酸钾的消耗量，求水样COD值。 试设计一实验方案，证明这种消解方法与标准方法是否有显著性差异。上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10（二）精密度评价方法（二）精密度评价方法 F检验法 用于比较不同条件下测量的两组数据是否具有相同用于比较不同条件下测量的两组数据是否具有相同的精密度。的精密度。s2m

18、ax为两组方差中较大者，为两组方差中较大者，s2min为为两组方差中较小者两组方差中较小者 见见p459minsmaxsF22FF0.05 Fttt0.010.01(n)(n)， P0.01P0.1P0.1关系不显著关系不显著. .上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10-200002000400060008000100000246810正构烷烃浓 度 (ug/L)TSS( mg/L)R=0.965, P0.001 上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 对经常性分析项目可以用质量控制图来控制质量。p均数质量控制图均数质量控制图

19、p级差质量控制图级差质量控制图p标准偏差质量控制图标准偏差质量控制图 第三节第三节 实验室质量保证实验室质量保证上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10上控制线（上控制线（UCLUCL）上警告线（上警告线（UWLUWL）上辅助线（上辅助线（UALUAL）中心线中心线(CL) (CL) 下辅助线（下辅助线（LALLAL）下警告线（下警告线（UWLUWL）下控制线（下控制线（LCLLCL）5 10 15 205 10 15 20质质量量控控制制图图基基本本组组成成上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10 例例 某一铜的控制水样，累计测定某一铜的控制水样，累计测定2020个平行个平行样，结果见教材表样，结果见教材表9-119-11，试作均数控制图。，试作均数控制图。1.均数控制图均数控制图图图9.8 均数控制图均数控制图上一内容下一内容回主目录O返回2022-5-10u所测数据在20个以上，若有超出控制线的数据应剔出，补充数据u落在上下辅助线的点数应大于2/3 ，如点数少于50 % ，说明质量控制图不可靠。u连续7个点位于中心线一侧，说明数据不随机，此图不适用，重新绘制。 例例 用二乙基二硫