第4章滴定分析概论(1)

1、 titrametric analysis 滴定终点滴定终点(titration end-point , ep)： 滴定误差滴定误差(titration error)： 特点：特点：准确度高，一般测定准确度高，一般测定的相对误差为的相对误差为0.1%0.3%，操作简便，仪器简单、便宜，操作简便，仪器简单、便宜，常用于测定常量组分。常用于测定常量组分。反应必须按一定的化学反应方程反应必须按一定的化学反应方程式进行，不发生副反应式进行，不发生副反应;2. 反应必须定量完成（反应完全程反应必须定量完成（反应完全程度要达到度要达到99.9%以上）以上）;3. 反应要迅速反应要迅速;4. 有合适的确定终

2、点的方法有合适的确定终点的方法;1 1、直接滴定法、直接滴定法 用标准溶液直接滴定被测物溶液用标准溶液直接滴定被测物溶液HCl + NaOHNaCl + H2O=MnO4- + 5Fe2+ +8 H+Mn2+ + 5Fe3+ +4 H2O=强强酸酸性性条条件件下下： 例例1：例例2 2：用盐酸测定氧化锌用盐酸测定氧化锌AlY + Y4-ZnY加 入过量H2Y2-加ZnSO4Al3+ZnO + 2HClZnCl2 + H2OHCl + NaOHNaCl + H2O( (定定量量、过过量量）( (剩剩余余）= Cr2O72- + 6I- + 14H+3I2 + 2Cr3+ + 7H2OI2 + 2

3、Na2S2O32NaI+ Na2S4O6=例：例： Ca2的测定的测定Ca2+ + C2O42-CaC2O4CaC2O4 + H2SO4CaSO4 + H2C2O42MnO4- + 5C2O42- + 16H+2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O= 1 1、基准物、基准物 直接配制标准溶液或标定溶液直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质浓度的物质. .基准物应具备的条件：基准物应具备的条件： (1). 组成与化学式相符组成与化学式相符(2). 纯度足够高（纯度足够高（99.9%以上）以上）(3). 性质稳定、性质稳定、(4). 有较大的摩尔质量有较大的摩尔质量 (可降低称量误差）可降低称量误

4、差）例：例： 称取称取2.9420克克K2Cr2O7基准物基准物,溶溶解完全，准确配成一升的体积（浓解完全，准确配成一升的体积（浓度度0.1000 mol/L）。）。（2 2）、间接法（标定法）、间接法（标定法）（步骤）：（步骤）：例：例：配制配制 0.1mol/LHCl 标准液标准液 （1） 浓浓HCl稀释近似配成稀释近似配成0.1mol/L的浓度；的浓度； （2）用基准物）用基准物Na2CO3（或（或NaOH标准液）标准液） 进行滴定；进行滴定； （3）按基准物）按基准物Na2CO3 的重量的重量(或或NaOH 标准液的浓度）和标准液的浓度）和 HCl 液消耗的体液消耗的体 积积, 计算计

5、算HCl液的浓度。液的浓度。1.1.物质的量浓度物质的量浓度C C2. 2. TMTT/A滴滴定定度度BBnCVB,mBBBBBBBBBmnMmCMVM VB或CHcl1.19 /1000mL 3736.46g/mol12()m1236.46g/mol = 440gHClHClHClHClHClHClHclHClHClHClmg mlnMmolnCVMVnMmolHcl=12(mol/L)或= C（1）TM : 每每 ml标准液含溶质的质量标准液含溶质的质量 （2）TT/A: 每每 ml标准液所能滴定的标准液所能滴定的被测物的质量被测物的质量例例1：TNaOH/HCl=0.003646 g/m

6、l表示每表示每 ml NaOH标准液恰能与标准液恰能与0.003646 g HCl反应。反应。 （一）、滴定分析计算依据（一）、滴定分析计算依据 对任一滴定反应对任一滴定反应 滴定剂滴定剂 被测物被测物 生成物生成物 计量点时计量点时 t mol A 与与 a mol A作用完全，作用完全， 则则 t/ a 或或 a/ t 称化学计量数比称化学计量数比 （摩尔比）（摩尔比）TAtannTAtnnaATannt 例：例：采用间接滴定法，用采用间接滴定法，用KMnO4标准液间标准液间接测定接测定Ca2+, 求它们的化学计量数比。求它们的化学计量数比。 解：滴定化学反应式解：滴定化学反应式42242

7、2OCaCOCCaCa2+ + C2O42-CaC2O4CaC2O4 + H2SO4CaSO4 + H2C2O42MnO4- + 5C2O42- + 16H+2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O= 22244552molC OmolCamolMnO2452CaKMnOnnCa2+ + C2O42-CaC2O4CaC2O4 + H2SO4CaSO4 + H2C2O42MnO4- + 5C2O42- + 16H+2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O=若若 A和和 T溶液的浓度分别为溶液的浓度分别为CA、CT，体积分别为体积分别为VA、VT，由，由 得计得计量点时量点时：nCVAATTaC

8、VC VtTAtannATanntaATTAmC VMt1000ATTAmVaCMt 若称取试样若称取试样Sg，测得被测物，测得被测物A的含量为的含量为mAg，则被测物，则被测物A的百的百分含量为：分含量为：%100%AmAS1000%aTTMaC VtA100%S 1、 AATTaC VC Vt 2、应用应用 （1）直接法配标准溶液）直接法配标准溶液 （a/t=1） 计算应称基准物重量计算应称基准物重量 间接法标定标准溶液间接法标定标准溶液 （2） 测定样品时，估计称样量测定样品时，估计称样量1000AATTMamC Vt222m=1000M10000.05000 500.000EDTANa

9、H OmCVCVM372.3m1000= 9.3(g)例例2：用基准物用基准物 Na2CO3 标定标定 0.2000 mol/L HCl 标准液，若使用标准液，若使用25mL滴滴定管，问应称多少克的定管，问应称多少克的Na2CO3？解：滴定反应式解：滴定反应式 2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2 +H2O2312Na COHClnn2323110002Na COHClHClNa COmCVM2323121000Na CONa COHClHClMmCV231106.00.2000 22.000.230021000Na COmg2472332524HClNa B OH ONaClH BO2

10、4721HClNa B Onn2HCl0.4410C22.58381.410002(/ )HCl0.4410 1000C0.1024 mol L22.58 381.4（1 1）称取试样）称取试样S S克，被测组分的质量克，被测组分的质量m mB,B,，则被测组分百分质量分数（百，则被测组分百分质量分数（百分含量）为：分含量）为： 1000%100%100%ATTAMaC VmtASS采用滴定度表示的浓度时，因：采用滴定度表示的浓度时，因： /AT ATmTV/%100TATTVAS例：例： 称矿样称矿样0.3029克，经处理后，克，经处理后，将将Fe3+还原成还原成Fe2+，用，用 35.14

11、 ml 0.01643 mol/L K2Cr2O7标准液滴标准液滴定，求含铁量，用定，求含铁量，用Fe2O3%表示。表示。解：滴定反应解：滴定反应: :化学计量数比：化学计量数比：2233272614267CrOFeHCrFeH O2223271123molFe OmolFemolCr O232273Fe OK Cr Onn232272272310003Fe OK Cr OK Cr OFe OmCVM23227233()1000%100159.693 (0.01643 35.14)1000100%0.302991.31%Fe OK Cr OsMCVFe Om （2） 液体试样，用质量体积百分数

12、表示液体试样，用质量体积百分数表示含量，表示为含量，表示为(W / V %) V 试样体积试样体积 单位单位 ml 可看作可看作100ml 试样液中含溶质试样液中含溶质A的克数的克数(g/100ml)(/%)100AmA W VV1000(/%)100ATTMaC VtA W VV4、滴定度、滴定度TT/A与被测物质的质量与被测物质的质量 例：例：HCl标准溶液标准溶液 0.1042mol/L,求相对求相对NaOH的滴定度？的滴定度？ 30.1042/,110HClNaOHHClmolLmlHClHClNaOHPbaHClHClC=溶 液 含 有 nCnn3/10A BBbTMaA通式：C33

13、/11010NaOHHClNaOHNaOHNaOHNaOHbmlHClMabMabMaHClHClHCl溶液相当于mnCTC1000BBAAMbmC Va/1000BA BAMbTCaBAmVA/BT=23Na COM106.023%0.00540622.50Na CO100%0.125097.31%=23/1223Na COHCl Na COHClMTC10001106.00.102021000=0.005406(g/mL)COOHOCOCH3NaOHCOONaOCOCH3H2O+000 x0.1:18.02=0.1005:T/000 x0.1005 18.02T18.11(mg ml)0.1xT =0.1005 18.02 10 xmVT22.03 0.1005 18.02 10 xmVT22.03 0.1005 18.02 10%18.119 62m100S22.03 Tx100%0.4005 100022.039 .%0.4005 1000阿司匹林xmVT22.03 0.1005 18.02 10 xm