第1-7章复习及习题解答12-03-01

1、.总结所学内容总结所学内容.讲解重点难点讲解重点难点.回答学生问题回答学生问题一、有机化合物的命名 苯环上有官能团的化合物的母体名称NH2OHCHOSO3HCOOH苯胺aniline苯酚phenol苯甲醛benzaldehyde苯甲酸benzoic acid苯磺酸benzene sulfonic acid多个官能团存在时，优先采用右边的母体名，多个官能团存在时，优先采用右边的母体名，其他的官能团作取代基其他的官能团作取代基 一、有机化合物的命名一、有机化合物的命名官能团编号官能团编号 碳链官能团名碳链官能团名碳链名碳链名 官能团编号官能团编号 官能团名官能团名例1. 请给出下列两个化合物的IU

2、PAC命名。123456123456123456213456A.B.请给出下列化合物的IUPAC命名。26251525A.B.CHCH3CH2CH3OHONOHC6H5例4. 根据名称给出正确的结构或命名下列有机化合物（IUPAC中文名） H3C CCH3CH3CH3OHCOOHCOOHOCH3CH3SCH3O例4. 根据名称给出正确的结构或命名下列有机化合物（IUPAC中文名）6.O7.ClO8.9.CH3H3C10.ClNHCOCH313513512581357二、有机化合物的基本结构与性质二、有机化合物的基本结构与性质NONOHHBrBrAOOHHONH3CBsp2sp2sp3sp2sp

3、3OOCH3OHOHHOHOOOHOHOOHOHOHCsp2sp2sp31. 杂化轨道理论及其分子的构型、构象等杂化轨道理论及其分子的构型、构象等*5个个*6个个NNCH2OHH钩吻戊素NOONCH3钩吻甲素HH*5个个*8个个(1) CH3CH2OCH2CH3(2) C6H5CH2CH=NCH3(5) C6H5NHCH3(4) p-NO2C6H4OH(3) CH2=CHCOCH3(6) C6H5CONHCH3OEtEtC NC6H5H2CHCH3C NC6H5H2CHCH3OO2NOHNCH3HNHCH3ON1H3COH3COOCH3H3CO罂粟碱N2N3CH2OHH钩吻戊素N4OON5CH

4、3钩吻甲素HHN1 、N3、 N5 - 碱性碱性 N2、 N4 - 酸性酸性 或或 N4 - 中性中性 二、有机化合物的基本结构与性质酸碱性一般规律：酸碱性一般规律：(1) 当原子大小相当时当原子大小相当时 (同一周期同一周期)，电负性越大电负性越大的原子，其耐受负电荷能力越强，耐受正电荷能的原子，其耐受负电荷能力越强，耐受正电荷能力越弱。力越弱。因此有：因此有：稳定性：稳定性：CH3- NH2- OH- H2O NH3 CH4共轭酸酸性：共轭酸酸性：CH3OH2+ CH3NH3+碱性：碱性：CH3NH2 CH3OH二、有机化合物的基本结构与性质酸碱性一般规律：酸碱性一般规律：(2) 当原子大

5、小不同时当原子大小不同时 (不同周期不同周期)，原子大小对，原子大小对酸性的影响要比电负性来得重要。因此有：酸性的影响要比电负性来得重要。因此有：稳定性：稳定性：F- Cl- Br- HBr HCl HF二、有机化合物的基本结构与性质 酸碱性一般规律酸碱性一般规律：(3) 记住以下常见有机酸酸性强弱数据：记住以下常见有机酸酸性强弱数据：pKa C sp2，即烷基，即烷基 苯基。苯基。2. 苯甲酸解离后形成的羧酸负苯甲酸解离后形成的羧酸负离子由于与苯环的共轭效应离子由于与苯环的共轭效应被稳定化被稳定化，酸性增强。，酸性增强。NH3CH3NH3ClNH3NH3NO2NH3OCH3NH3CH3NH3

6、ClNH3NH3NO2NH3OCH3COCH3OCH3(5)(6) CCH3OH COCH3CCH3OCCH3OCCH3OCCH3OCCH3OCOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3 COCH3OCH3(5)(6)二、有机化合物的基本结构与性质+环丙烯烯离子环丁烯双正离子环戊二烯负离子环庚三烯正离子杯烯： 3. 稳定性与芳香性稳定性与芳香性二、有机化合物的基本结构与性质NHNSONNOOHOONNHOOH稠环体系芳香稠环体系芳香性的判定：大性的判定：大p p环电子数环电子数二、有机化合物的基本结构与性质CNCNHHABCNCNCNCN二、有机化合物的基本结构与性质A E B

7、C DA、SO3NaB、COOHC、OHD、OHCH3A B C DB C D A二、有机化合物的基本结构与性质楔形式楔形式锯架式锯架式FischerNewman二、有机化合物的基本结构与性质上，a上，e下，a下，e上，e上，aCH3HCH3H3CHHA、B、C(CH3)3CH3H3CC、(H3C)2HCHH3CCH(CH3)2CH3HD、HCH3OHC2H5HClCH3HCH3CH3HHCH3HOHC2H5HClCH3HOHHClC2H5CH(CH3)2H3CHCH(CH3)2CH3HA.B.C.H3CC(CH3)3CH3D.三、色谱与波谱知识及应用 各种色谱技术：各种色谱技术：u柱色谱（柱

8、色谱（CC）u薄层色谱（薄层色谱（TLC）u离子交换色谱离子交换色谱u高效液相色谱（高效液相色谱（HPLC）u气相色谱（气相色谱（GC）三、色谱与波谱知识及应用 根据流动相的物理状态分为根据流动相的物理状态分为液相色谱（液相色谱（LC）气相色谱（气相色谱（GC）柱色谱柱色谱纸色谱纸色谱薄层色谱薄层色谱 根据实验操作形式分为根据实验操作形式分为吸附色谱吸附色谱分配色谱分配色谱离子交换色谱离子交换色谱凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱亲和色谱亲和色谱w 根据固定相与流动根据固定相与流动 相的极性分为相的极性分为正相色谱：正相色谱：极性极性固固极性极性流流反相色谱：反相色谱：极性极性流流极性极性固固三、色谱与

9、波谱知识及应用 u 质谱（质谱（MS） 分子量及部分结构信息分子量及部分结构信息u 红外光谱（红外光谱（IR） 官能团种类官能团种类u 紫外紫外可见光谱（可见光谱（UV / Vis） 共轭结构共轭结构u 核磁共振谱（核磁共振谱（NMR） C-H骨架及所处化学环境骨架及所处化学环境 三、色谱与波谱知识及应用 UVl 吸光度：吸光度：Beer-Lambert law: A = c ll 影响摩尔影响摩尔吸光系数吸光系数的因素：跃迁类型的因素：跃迁类型l 影响影响max 的因素：的因素：共轭效应增大，共轭效应增大， max红移红移l 生色团和助色团：生色团和助色团：助色团一般使助色团一般使max红移

10、红移l 红移红移和和蓝移蓝移的概念的概念例例13. 排出下列化合物特征吸收峰排出下列化合物特征吸收峰l lmax的大小的大小NO2ClNH2NH3+1423565三、色谱与波谱知识及应用 IRl 伸缩振动吸收峰的规律：伸缩振动吸收峰的规律：Hooke定律定律 - 振动频率与成键原子折合质量以及键的力常振动频率与成键原子折合质量以及键的力常数相关：数相关：原子质量愈轻，振动频率愈高原子质量愈轻，振动频率愈高；键能愈键能愈大，键长愈短，键的力常数愈大，振动频率愈高大，键长愈短，键的力常数愈大，振动频率愈高l 记住记住官能团的特征吸收峰频率范围官能团的特征吸收峰频率范围l 一个官能团有多种振动方式一

11、个官能团有多种振动方式 ，因此，因此在红外光谱在红外光谱中将有一组相应的吸收峰中将有一组相应的吸收峰三、色谱与波谱知识及应用 1H NMRl 识别出杂质峰（如溶剂峰等）识别出杂质峰（如溶剂峰等）l 根据根据积分曲线积分曲线确定各组峰的相应质子数确定各组峰的相应质子数l 根据根据化学位移化学位移推测各组质子的类型推测各组质子的类型l 根据根据偶合裂分偶合裂分情况确定各组质子间的相互关系情况确定各组质子间的相互关系l 重水交换法识别活泼氢（重水交换法识别活泼氢（OH, NH, COOH)l 综合分析（结合其他波谱），确定结构综合分析（结合其他波谱），确定结构例例13. 红外光谱中官能团的伸缩振动频

12、率主要红外光谱中官能团的伸缩振动频率主要与哪些因素有关？请比较以下不同键的伸缩振与哪些因素有关？请比较以下不同键的伸缩振动在红外光谱中的吸收峰频率高低顺序动在红外光谱中的吸收峰频率高低顺序 A. -C-H B. =C-H C. O-H D. C=C E. C=O F. C-O G. CN折合质量、键的强度折合质量、键的强度C B A G E D FOOONHOa.b.CH3CCH3OHCHOCH3CHOCH3CH2CH2COOCH2CH3例例19. 请解释下列红外光谱中的字母标示峰请解释下列红外光谱中的字母标示峰HCCCH2OH例例20. 分子式为分子式为C4H6O的一个化合物给出如下的一个化

13、合物给出如下IR图，请确定其结构图，请确定其结构例例21. 化合物化合物CH3C6H4CH2COOCH3有三个异构体，请有三个异构体，请分析它们的分析它们的1H NMR谱各有几组峰，化学位移值分别在谱各有几组峰，化学位移值分别在什么范围，峰形如何，各组峰的峰面积比是多少？什么范围，峰形如何，各组峰的峰面积比是多少？ CH2COOCH3CH3 A、单峰，34ppmC、单峰，23ppmB、单峰， 3ppmA：B：C：D 积分面积比为：3：2：3：4D、单峰或多重峰，78ppmCH2COOCH3CH3HaHbHcHd，双峰双峰dd峰dd峰CH2COOCH3CH3Ha，单峰HbHcHd双峰双峰dd峰C

14、H2COOCH3CH3HaHaHbHb2组双峰例例22. 请指出下列各对化合物在请指出下列各对化合物在IR和和1H NMR谱中谱中最特征的区别最特征的区别 A、3-己酮和己酮和3-己醇己醇3-己酮己酮 IR中的羰基中的羰基-CO-吸收峰，吸收峰，1720cm-13-己醇己醇 IR中的羟基中的羟基-OH吸收峰，吸收峰，3200 3600 cm-13-己酮己酮 1H NMR 有有5组峰组峰3-己醇己醇 1H NMR 有有7组峰，组峰，其中在其中在3 4 ppm有有CH-O的质子信号峰的质子信号峰OOH例例22. 请指出下列各对化合物在红外光谱和请指出下列各对化合物在红外光谱和1H NMR谱中最特征

15、的区别谱中最特征的区别 B、乙酸乙酯与丙酸甲酯乙酸乙酯与丙酸甲酯H3COH2CCH3OH3CH2COCH3O乙酸乙酯和丙酸甲酯乙酸乙酯和丙酸甲酯 IR主要官能团吸收峰没有主要官能团吸收峰没有明显区别，指纹区应有不同；明显区别，指纹区应有不同；乙酸乙酯乙酸乙酯 1H NMR 在在 2 3 ppm有一单峰有一单峰丙酸甲酯丙酸甲酯 1H NMR 在在 3 4 ppm有一单峰有一单峰例例23. 根据以下信息确定结构根据以下信息确定结构不饱和度的概念不饱和度的概念不饱和度是有机物分子不饱和程度的量化标志，用希腊字母不饱和度是有机物分子不饱和程度的量化标志，用希腊字母表示。不饱和度可以表示。不饱和度可以判

16、断化合物判断化合物环（环（=1）、双键（）、双键（=1）、叁键（）、叁键（=2）和苯环（）和苯环（=4）的数目）的数目，但不能给出环或双键或叁键的确切数目。最终结构需要借助于核磁共振，质谱和但不能给出环或双键或叁键的确切数目。最终结构需要借助于核磁共振，质谱和红外光谱以及其他的信息来确认。红外光谱以及其他的信息来确认。不饱和度的计算不饱和度的计算（1）CxHy，则，则=(2x+2-y)/2 （2）CxHyOz，CxHy-z(OH)z，由于，由于H、OH都是一价在与碳原子连接，故分都是一价在与碳原子连接，故分子式等效为子式等效为CxHy（3）CxHyNz，CxHy-2z(NH2)z，由于，由于H

17、、NH2都是一价在与碳原子连接，都是一价在与碳原子连接，故分子式等效为故分子式等效为CxHy-zA:=0; B: =2; C: =6例例23. 根据以下信息确定结构根据以下信息确定结构CH3OCH2CH2OCH3A.CH3COCH2CH2COCH3CH3OCH2-CCCH2OCH3OOCH3CH3B.ororC.OHCCHOorHCCCH2COCCH2OCCHHCCCCH2CCCHOOCH2orA:=0; B: =2; C: =6例例26. 根据根据1H NMR谱确定化合物结构谱确定化合物结构CH2CH2CH35223=4例例27. 根据根据1H NMR谱确定化合物结构谱确定化合物结构H3CH

18、2CCCH2CH3O46=1例例28. 根据根据1H NMR谱确定化合物结构谱确定化合物结构COOCH2CH3523=5例例29. 分子式为分子式为C3H6Br2 异构体的异构体的1H NMR谱谱特点分析特点分析: 几组峰几组峰,裂分和比例如何裂分和比例如何?H3CCCH3BrBrBr2CHCH2CH3CH2-CH-CH3BrBrCH2-CH2-CH2BrBrA.B.C.D.例例30. 分子式分子式C6H12O2, IR 图如下，图如下，1H NMR ( , ppm):1.20 (s, 9H), 3.65 (s, 3H), 请推导其结构。请推导其结构。H3CCCCH3CH3O-CH3O=1例例31. 有一化合物的有一化合物的IR、1H NMR谱图如图所示，请推谱图如图所示，请推测其分子式和结构式，并进一步指出测其分子式和结构式，并进一步指出1H NMR谱中的谱中的各吸收峰与结构中氢和碳的对应关系。各吸收峰与结构中氢和碳的对应关系。?CO例例31. 有一化合物的有一化合物的IR、1H NMR谱图如图所示，请推谱图如图所示，请推测其分子式和结构式，并进一步指出测其分子式和结构式，并进一步指出1H NMR谱中的谱中的各吸收峰与结构中氢和碳的对应关系。各吸收峰与结构中氢和碳的对应关系。15123-COOH单取代苯环单取代苯环CHCH2CH3-COOHCO常见错误常见错误1 ：从从IR中