有机上有机化学第十一章

1、第十一章第十一章 醚醚 ether主要内容主要内容1 1 醚的命名醚的命名 、物性、物性2 2 醚的化学性质醚的化学性质 3 3 醚的制备方法醚的制备方法4 4 环氧化合物的开环反应和制备环氧化合物的开环反应和制备5 5 冠醚的命名和性质冠醚的命名和性质6 6 硫醇、硫酚和硫醚硫醇、硫酚和硫醚醚醚 的定义、分类、结构和命名的定义、分类、结构和命名二二 醚的分类醚的分类 (I) (取代基是否相同取代基是否相同)ORR简单醚：简单醚：ROR混合醚：混合醚：ROR一一 醚的定义醚的定义环醚环醚OHH通式通式: RORRORROR（R = 烷基）CHORArOR(CH2)nOOOOOOORR 醚的分类

2、醚的分类(II) (取代基类型取代基类型)二烷基醚二烷基醚二芳基醚二芳基醚烷芳混合醚烷芳混合醚乙烯醚乙烯醚烯丙醚烯丙醚例例: :三三 醚的结构特征醚的结构特征OCH3CH3111.7o141.0pmOHH105oOCH3H108.9oOCH3121o136pm1. 烷基醚分子中氧原子是烷基醚分子中氧原子是sp3杂化，杂化，整个分子成交叉构象。整个分子成交叉构象。2. 芳基醚分子中氧原子采用芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一对，氧原子中的一对孤电子与苯环中的孤电子与苯环中的电子存在电子存在p-共轭。共轭。OHHHHHHHHHH与甲醇中的与甲醇中的C相近相近四四 醚的命名醚的命名 如果有一

3、个烃基是芳基，例如：如果有一个烃基是芳基，例如： C6H5OCH3（1）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写；）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写； 例如：例如： C2H5OCH3O 环戊基苯基醚环戊基苯基醚1. 普通命名法普通命名法:写出两个烃基的名称，再加上写出两个烃基的名称，再加上“醚醚”字，字，即：即：“烃基烃基醚烃基烃基醚”,（2）如果两个烃基相同，）如果两个烃基相同，ORR命名时请把芳基写在烷基前面！命名时请把芳基写在烷基前面！例如：例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚）甲乙醚甲乙醚苯

4、甲醚苯甲醚烃基名称用烃基名称用“二二基基”来表示，来表示， “二二”字和字和“基基”字可以省略字可以省略 ，2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷对甲氧基甲苯对甲氧基甲苯3-甲氧基甲氧基-1-丙烯丙烯（甲基烯丙醚）（甲基烯丙醚）2. 系统命名法系统命名法 醚可以当作烷烃、烯烃或芳烃的烷氧基取代物来命名，醚可以当作烷烃、烯烃或芳烃的烷氧基取代物来命名，例如：例如： OOCH3CH3OCH3环戊氧基苯环戊氧基苯CH3OCH2CH=CH2醚的物理性质和光谱特征醚的物理性质和光谱特征氧原子上有孤对电子，氧原子上有孤对电子，作为受体能与水分子作为受体能与水分子形成氢键：醚在水中形成氢键：醚在水中溶解度较大溶解度较大.

5、醚分子中有氧原子，但醚醚分子中有氧原子，但醚分子间不能形成氢键。分子间不能形成氢键。1.物理性质物理性质O氧原子在整个分氧原子在整个分子中相当于一个子中相当于一个亚甲基亚甲基：沸点与沸点与烷烃相似烷烃相似OCH2CH2H3CH3C2. 醚的波谱特征醚的波谱特征RCH2OCH2R1275-1020cm-1O1.113.413.411.110123PPM(1) IR:(2) 1HNMR醚的反应醚的反应H+RCHHORRCH2ORH1. 碱性碱性（分析）（分析）2. 醚键断裂醚键断裂4. Claisen 重排反应重排反应3. 氧化反应氧化反应OCH2CH=CH21. 醚的碱性醚的碱性ROR + Al

6、Cl3 R2OAlCl3ROR + RMgXMgRX R2OR2OROR + BF3 R2O BF3醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤对电子云密度的大小，顺序如下：醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤对电子云密度的大小，顺序如下：烷基醚烷基醚 烷芳混合醚烷芳混合醚 芳基醚芳基醚+ HClC2H5OC2H5 C2H5OC2H5Cl-H2. 醚键的断裂反应醚键的断裂反应醚与强酸反应生成氧盐，但生成的氧盐并不稳定，在加热条下，易发生醚与强酸反应生成氧盐，但生成的氧盐并不稳定，在加热条下，易发生ROR HR ROH过量过量HIRH2O即在酸过量的条件下：即在酸过量的条件下：ROR2H2RH2O先生成氧盐，然

7、后随烷基类型的不同，发生先生成氧盐，然后随烷基类型的不同，发生SN1或或SN2反反OH3CCH3+ H+ORRHI-醚键的断裂反应，例如：醚键的断裂反应，例如：应：一级烷基发生应：一级烷基发生SN2反应，三级烷基发生反应，三级烷基发生SN1反应。例如：反应。例如：OCH3HCH3反应机理反应机理 ？SN2CH3I +CH3OHI-OCH3H(CH3)3COC(H3C)3CH3+ H+(CH3)3C+ + CH3OHSN1I+(CH3)3CI(CH3)3C OCH3 + HI(1mol)(CH3)3CI + CH3OHI- + (CH3)3C OCH3H+SN1I- + (CH3)3C+ + C

8、H3OH碘负离子与碳正离子结合的碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与速率快，碘负离子与CH3OH发生发生SN2速率相对较慢。速率相对较慢。氧与二个氧与二个1oC相连，发生相连，发生SN2，氧与氧与2oC、 3oC相连，发生相连，发生SN1。三三 自动氧化自动氧化注意：烯丙位、苯甲位、注意：烯丙位、苯甲位、3oH、醚、醚 -位上的位上的H均易在均易在C-H之间发生自动氧化。之间发生自动氧化。（CH3)2CHOCH3自动氧化自动氧化O2醚醚 -位上的位上的H 化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化

9、。生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。（CH3)2COCH3OOH1 定义：定义：R + O2ROO + (CH3)2CHOCH3 ROOROOH + (CH3)2COCH3(CH3)2COCH3 + O2(CH3)2COCH3OO (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 OO (CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3OOH多数自动氧化是通过自由基机理进行的。多数自动氧化是通过自由基机理进行的。引发：引发：链增长：链增长：2 反应机理反应机理:(CH3)3CCH2OCH3+HBr(1)CH3Br+(CH3)2CBrCH2CH3(2) s-C4H9OC4H9_t+HIt-

10、C4H9I+ s-C4H9OH(3)CH2OCH2CH3CH3OH2 Pd/CCH3OCH3+ CH3CH2OH(4)OC6H5H2 Pd/CC6H5(CH2)4CH2OH问题问题11.2 问题问题11.3ISN1而而四四 Claisen 重排反应（苯基烯丙醚）重排反应（苯基烯丙醚）OCH3H3COCH2CH=CH2HCH2CH=CH2HOCH3H3CCH2CH=CH2HOCH2CH=CH2H苯酚的烯丙基醚在加热条件下，烯丙基优先重排到苯酚的烯丙基醚在加热条件下，烯丙基优先重排到邻位碳原子上，当邻位被占据后，才重排到对位。邻位碳原子上，当邻位被占据后，才重排到对位。问题：烯丙基重排后，与苯环相

11、连的问题：烯丙基重排后，与苯环相连的是是-碳或是碳或是-碳碳？CH2CH=CHCH3OCHCH=CH2CH3OHHCHCH=CH2CH3O重排原理：重排原理：CH2CH=CHCH3OH3CCH3OH3CCH3CHCH=CH2CH3OH3CCH2CH=CHCH3CH3HOHH3CCH2CH=CHCH3CH3ORRRClRONa（威廉孙合成法）（威廉孙合成法）ROHHORROR（醇脱水）（醇脱水）ROHRORCH=CH2RCHCH3（烯烃与醇的加成）（烯烃与醇的加成）醚醚 的的 制制 备备一一 威廉森合成法威廉森合成法RONaSN2RXROR注意：注意：1. 亲核试剂底物：亲核试剂底物：卤代烃（卤

12、代烃（10RX）、）、磺酸酯、硫酸酯磺酸酯、硫酸酯 (CH3)2SO2等等.2. 常用的甲基化试剂有碘甲烷、硫酸甲酯等；常用的甲基化试剂有碘甲烷、硫酸甲酯等；3. 卤代芳烃不能作为亲核试剂的底物，例如：卤代芳烃不能作为亲核试剂的底物，例如：Cl4. 此反应一般是此反应一般是SN2反应；反应；分子中，碳分子中，碳-氯键极性小，不易断裂；氯键极性小，不易断裂；5. 烷氧负离子与仲卤代烷发生烷氧负离子与仲卤代烷发生SN2反应的同时起反应的同时起E2反应；反应； 叔卤代烷不能用于合成醚叔卤代烷不能用于合成醚; 卤代烷的卤代烷的位有支链或芳基位有支链或芳基, ,非常容易起消除反应非常容易起消除反应, ,

13、不能于合成醚不能于合成醚.6.合成芳基醚应用酚钠与卤代烷反应合成芳基醚应用酚钠与卤代烷反应.应用：制备混合醚。应用：制备混合醚。 CH3CCH3CH3OCH3CH3CCH3CH3OCH3CH3CCH3CH3OHNaCH3CCH3CH3ONaCH3OHHI+CH3IH2O+CH3CCH3CH3ONaCH3I+解：例：以叔丁醇和甲醇为原料合成：例：以叔丁醇和甲醇为原料合成：CH3CH2CH2COCH2CHCH3CH3CH2+CH3CH2CH2COCH2CHCH3CH3CH2CH3CH2CH2COHOCH3OHHCH3CH2CH2COCH3O1. 2CH3MgI , Et2O2. H2OCH3CH2

14、CH2COHCH3CH3NaCH3CH2CH2CONaCH3CH3CH2CH CH2Cl或CH3CCH3OCH3CH2CH2MgBr例：从例：从4C或或4C以下原料合成：以下原料合成：解：解：例：+OCH2CH3ONaCH3CH2Br+BrCH3CH2ONa 问题问题11.4二二 醇脱水醇脱水醇脱水合成醚的原理：醇脱水合成醚的原理：ROHHORROR浓浓H2SO4反应机理：反应机理：OHRH2SO4OH2ROHRRORH3O问题问题11.535233252(C6H5)2CHOCH(C6H5)2问题问题11.6三三 烯烃与醇的加成合成醚烯烃与醇的加成合成醚ROHRORCH=CH2RCHCH3H2

15、SO4-H2OH2SO4制取原理：制取原理：反应机理：反应机理：RCH=CH2ROHHROCHRCH3RCHCH3CH3(CH2)3CHCH21. (CH3COO)2Hg , H2O2. NaBH4 , OHCH3(CH2)3CHCH3OH1. (CH3COO)2Hg , CH3OH2. NaBH4 , OHCH3(CH2)3CHCH2CH3(CH2)3CHCH3OCH3RCOCRRRRR溶剂汞化溶剂汞化-脱汞反应：脱汞反应： 用溶剂汞化用溶剂汞化-脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。可以制备下列结构的醚：可以制备下列结构的醚：例：从制备CH3OCHCH3CH3

16、解：Na2CrO7H2SO4OHOHO1. CH3MgI , Et2O2. H2OOHCH3H2SO4CH31. (CH3COO)2Hg ,HOCH(CH3)22. NaBH4 , OHCH3OCHCH3CH3问题问题11.7652332422333652333 232333 23 24环环 醚醚 一一 、环氧化合物（、环氧化合物（epoxides）OHHHH结构数据：结构数据：C-C 147pm COC 61.6 C-O 147pm OCC 59.2 HCH 116结构特征：环的张力很大！结构特征：环的张力很大！ 张力能：张力能：114.1kg.mol-11.环氧乙烷的反应环氧乙烷的反应 环

17、氧乙烷作为一种特殊的醚，由于环的张力巨大，因此具有很高的环氧乙烷作为一种特殊的醚，由于环的张力巨大，因此具有很高的反应活性：易于发生开环反应反应活性：易于发生开环反应 （1）碱性条件下的开环反应：）碱性条件下的开环反应：H2CCH2O+ C2H5ONaHOCH2CH2OC2H5C2H5OH40O-OC2H5OHOC2H5HHC2H5OH+反应机理是：反应机理是： HH2NH3CHOHCH3OHCH3CH3HNH3RSRR反应特征：反应特征：SN2，中心碳原子发生构型反转。由于环氧乙烷，中心碳原子发生构型反转。由于环氧乙烷与亲核试剂发生与亲核试剂发生SN2，当两个带正电核的碳原子空间位阻不当两个

18、带正电核的碳原子空间位阻不同时，同时，亲核试剂进攻空间位阻较小的碳原子。亲核试剂进攻空间位阻较小的碳原子。例如：例如： OCCHCH3H3CH3CCH3ONa, CH3OH(CH3)2CCHCH3OCH3OH开环开环有有SN2性质性质,进攻进攻位阻较小的碳位阻较小的碳（2）酸性条件下的开环反应）酸性条件下的开环反应酸性条件下，环氧乙烷非常容易开环：酸性条件下，环氧乙烷非常容易开环： H2CCH2OHOCH2CH2BrHBr10OCCHCH3H3CH3CCH3OH, H2SO4(CH3)2CCHCH3OHOCH3OCCHCH3H3CH3C(CH3)2CCHCH3OHBrHBr开环开环开环开环酸性

19、条件下开环反应的机理：酸性条件下开环反应的机理：首先生成氧盐：氧盐具有部分碳正离子的性质首先生成氧盐：氧盐具有部分碳正离子的性质 OCCHCH3H3CH3CHBrHOCCHCH3H3CH3C然后亲核试剂进攻较稳定的碳正离子：然后亲核试剂进攻较稳定的碳正离子：(CH3)2CCHCH3OHBrBr-HOCCHCH3H3CH3C有有SN1性质性质,进攻进攻能生成较稳定的能生成较稳定的碳正离子的碳碳正离子的碳例如：例如：C6H5CHCH2OHOC6H5HCCH2ClHOC6H5HCCH2H+Cl-注意：酸性条件下开环反应仍然是注意：酸性条件下开环反应仍然是SN2反应，产物构型发生反转。反应，产物构型发

20、生反转。 例如：例如：OHBrOHBr（3）环氧乙烷的与氢化铝锂及格氏试剂的反应）环氧乙烷的与氢化铝锂及格氏试剂的反应OCH3CH2CHCH2LiAlH4LiOCH3CH2CHCH2HAlH3CH3CH2CHCH3OLiCH3CH2CHCH3OHH2OOCH3CHCH2(1) C6H5MgBr, Et2O(2) H3OCH3CHCH2C6H5OH环氧化合物与氢化锂铝的反应环氧化合物与氢化锂铝的反应环氧化合物与格氏试剂的反应环氧化合物与格氏试剂的反应(1)(CH3)2CCH2CH3O+CH3ONa(CH3)CHOHCHCH3OCH3(2)OH3C+ OH-CH3OHOH(3)(H3C)3COCH

21、2+H2OH+C(H3C)3CH2OHOH(4)(H3C)3COCH2+H2OOH-C(H3C)3OHCH2OH问题问题11.9(5)C2H5CHO(1) (CH3)2Cu+ Li-H+C2H5CHOHC2H5(6)O+NaCNH2OHOCH2CH2CN2. 环氧乙烷的制法环氧乙烷的制法（1）烯烃与过氧化物反应）烯烃与过氧化物反应 OOOHCHCl3C6H5CH=CH2C6H5COC6H5CHCH2CCHC6H5HC6H5CH3CO3H, C6H625OHC6H5HC6H5注意：如果烯烃有顺反异构，用过氧酸氧化后，取代基的相对位注意：如果烯烃有顺反异构，用过氧酸氧化后，取代基的相对位置不变，再

22、如：置不变，再如： CCHC6H5C6H5HCH3CO3H, C6H6OC6H5HHC6H5（2）-卤代醇的环化（分子内卤代醇的环化（分子内SN2）OHBrNaOH, H2OOCCH3CHH3CHHOBrHH3CHOH3CHBrOH3CHH3CHNaOH, H2OHBrCCH3CHHCH3HOBrCH3HHOH3CHBrOH3CHHCH3NaOH, H2OHBr注意：如同烯烃过氧化后，取代的相对位置不变一样，烯烃加次卤酸，注意：如同烯烃过氧化后，取代的相对位置不变一样，烯烃加次卤酸，再脱氢卤酸环化后，取代基的相对位置仍然不变！再脱氢卤酸环化后，取代基的相对位置仍然不变！ 冠醚是含有多个氧原子的

23、大环醚，其结构形似皇冠，故称冠醚，冠醚是含有多个氧原子的大环醚，其结构形似皇冠，故称冠醚，是二十世纪是二十世纪70年代发展起来的具有特殊络合性能的化合物。年代发展起来的具有特殊络合性能的化合物。二二 冠醚（冠醚（crown ethers）OOOOOO名称可用名称可用X-冠冠-Y表示，表示，X表示环上所有原子的数目，表示环上所有原子的数目，Y表示环上氧原子的数目。表示环上氧原子的数目。例：例： 12-冠冠-4 14-冠冠-4 15-冠冠-5 18-冠冠-6 30-冠冠-10 命名命名:冠醚有其特殊的结构，即分子中间有一个空隙。由于环中有氧原子，冠醚有其特殊的结构，即分子中间有一个空隙。由于环中有

24、氧原子，氧原子有未共用电子对氧原子有未共用电子对,可与金属离子络合。不同的冠醚有不同的大可与金属离子络合。不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容纳不同大小的金属离子，形成配离子。小的空隙，可以容纳不同大小的金属离子，形成配离子。如：如：12-冠冠-4可与锂离子络合，可与锂离子络合，18-冠冠-6可与钾离子络合，因此可与钾离子络合，因此冠醚可冠醚可 用于分离金属离子。用于分离金属离子。 MnO4 OOOOOOOOOOOOOOOLi+Na+K+性质与应用性质与应用:冠醚作为相转移催化剂，可使许多反应比通常条件下容易进行，冠醚作为相转移催化剂，可使许多反应比通常条件下容易进行，反应选择性强，产品纯度高

25、，比传统的方法反应温度低，反应反应选择性强，产品纯度高，比传统的方法反应温度低，反应时间短。在有机合成中非常有用。但是由于冠醚比较昂贵，并时间短。在有机合成中非常有用。但是由于冠醚比较昂贵，并且毒性也非常大，因此还未能得到广泛应用。且毒性也非常大，因此还未能得到广泛应用。有机合成中冠醚可以作为相转移催化剂，加快反应速度。有机合成中冠醚可以作为相转移催化剂，加快反应速度。例：例：KCN与卤代烃反应，由于与卤代烃反应，由于KCN不溶于有机溶剂，不溶于有机溶剂，KCN与卤代与卤代烃的反应在有机溶剂中不容易进行，加入烃的反应在有机溶剂中不容易进行，加入18-冠冠-6反应立刻进行。其反应立刻进行。其原因

26、是，由于冠醚可以溶于有机溶剂，原因是，由于冠醚可以溶于有机溶剂，K+通过与冠醚络合进入反应通过与冠醚络合进入反应体系中，体系中，CN- 通过与通过与K+之间的作用，也进入反应体系中，从而顺利之间的作用，也进入反应体系中，从而顺利地与卤代烃反应，冠醚的这种作用为相转移催化作用地与卤代烃反应，冠醚的这种作用为相转移催化作用 .R X + KCN冠醚R CN+KClOOOOOOK+CN-OOOHOH+OOClClKOHOOOOOO Williamson醚合成法醚合成法OHOHClOCl+NaOHOOOOOO Charles J. Pedersen(1904 1989)Donald J. Cram(1

27、919 2001)Jean-Marie Lehn(1939 )ROHArOHRORROOR醇酚醚过氧化物RSHArSHRSRRSSR硫醇硫酚硫醚二硫化物CH3SHC6H5SHCH3SCH3S甲硫醇 苯硫酚甲硫醚 环硫乙烷常见有机硫化合物的分类及命名常见有机硫化合物的分类及命名 a.有对应氧化物的硫化物有对应氧化物的硫化物 命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、 硫酚、硫醚硫酚、硫醚 硫醇、硫酚和硫醚硫醇、硫酚和硫醚SO2ClSO2NH2CH3SCH3O 苯亚磺酸苯磺酰氯苯磺酰胺 二甲亚砜（DMSO）SO2HHOSOHOORSOHOORSOHORSRO

28、硫酸 磺酸 亚磺酸 亚砜例：例：CH3CH2SH C6H5SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醇乙硫醇 苯硫酚苯硫酚 （二）乙硫醚（二）乙硫醚 b. b. 无对应氧化物的硫化物无对应氧化物的硫化物 ( (高价硫化合物高价硫化合物) ) 可看作硫酸或亚硫酸的衍生物可看作硫酸或亚硫酸的衍生物 砜、亚砜、硫酸、磺酸、亚磺酸砜、亚砜、硫酸、磺酸、亚磺酸SHSR巯基烷硫基 C. 复杂有机硫化物的复杂有机硫化物的-SH、-SR可作为取代基命名，称为可作为取代基命名，称为巯基巯基,烃硫基烃硫基 例：例：2-巯基丙醇巯基丙醇 2-异丙硫基丁烷异丙硫基丁烷 由于硫的电负性比氧的电负性小，硫醇，硫酚，硫醚和二硫

29、化物不易由于硫的电负性比氧的电负性小，硫醇，硫酚，硫醚和二硫化物不易形成氢键，分子间无缔合作用。因此硫醇、硫酚的沸点比相应的醇低，形成氢键，分子间无缔合作用。因此硫醇、硫酚的沸点比相应的醇低，分子量相近的硫醚相差不大，例如：乙硫醇的沸点为分子量相近的硫醚相差不大，例如：乙硫醇的沸点为37OC中，甲硫醇中，甲硫醇的沸点为的沸点为38OC，而乙醇的沸点为，而乙醇的沸点为78.5OC。由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢键，故它们难溶于水。由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢键，故它们难溶于水。低级硫醇有毒，并有难闻的恶臭气味，空气中有微量的硫醇即可被察低级硫醇有毒，并有难闻的恶臭气味，空气中有微量的硫醇即

30、可被察觉到，可以把它加入到煤气中，用于检查管道是否漏气。觉到，可以把它加入到煤气中，用于检查管道是否漏气。硫醇和硫酚硫醇和硫酚物理性质：物理性质： 1). 酸性酸性 同醇酚类似，同醇酚类似，SH键也可断裂，解离出质子。键也可断裂，解离出质子。 硫的最外层电子离核远，成键弱，硫的最外层电子离核远，成键弱，SH键易断裂，其酸性比醇酚的键易断裂，其酸性比醇酚的酸性强。酸性强。例：例： C6 H5S H CH3CH2SH C6 H5O H CH3CH2OH化学反应：化学反应：pKa 7.8 10.6 10.0 15.7硫醇和硫酚为弱酸性物质，可以溶于氢氧化钠溶液中。硫醇溶于硫醇和硫酚为弱酸性物质，可以

31、溶于氢氧化钠溶液中。硫醇溶于氢氧化钠，但是通入氢氧化钠，但是通入CO2又重新生成硫醇，硫酚可溶于氢氧化钠又重新生成硫醇，硫酚可溶于氢氧化钠和碳酸氢钠水溶液。和碳酸氢钠水溶液。 RSH + NaOH RSNa + H2O ArSH + Na HCO3ArSNa + CO2 + H2O硫中有孤电子对，可与金属离子络合形成配位键。含硫的化合物硫中有孤电子对，可与金属离子络合形成配位键。含硫的化合物可与金属离子形成不溶于水的盐，重金属中毒就是这个原因，重金可与金属离子形成不溶于水的盐，重金属中毒就是这个原因，重金属进入体内，与某些酶中的巯基结合，从而使其丧失活性，失去正属进入体内，与某些酶中的巯基结合，从而使其丧失活性，失去正常的生理作用，导致中毒。常的生理作用，导致中毒。对于重金属中毒者，利用同样的道理，可以向中毒者体内注入含对于重金属中毒者，利用同样的道理，可以向中毒者体内注入含巯基的化合物，作为解毒剂，因为含巯基的化合物进入体内可与金巯基的化合物，作为解毒剂，因为含巯基的化合物进入体内可与金属离子络合，释放出酶，恢复酶的生理活性，从而起到解毒的作用。属离子络合，释放出酶，恢复酶的生理活性，从而起到解毒的作用。二巯基丙醇是常用的药物，它可以与体内的金属离子形成络盐从尿二巯基丙醇是常用的药物，它可以与体内