大学有机化学第03章

1、13.1 脂环烃的分类、命名和异构脂环烃的分类、命名和异构3 脂环烃脂环烃脂环烃脂环烃是指碳干为环状而性质和开链烃相似的烃类化合物。 3.1.1 脂环烃的分类脂环烃的分类 类 型 结构特征 实 例 单环烃只含有一个碳环 环己烷螺环烃两个碳环共用一个碳原子 螺3.3庚烷桥环烃两个碳环共用两个以上碳原子 双环2.2.0己烷化合物中环数目的确定是根据将环状化合物变为开链化合物需要断开的键的数目而确定。 金刚烷 23.1 脂环烃的分类、命名和异构脂环烃的分类、命名和异构3 脂环烃脂环烃3.1.2 命名命名 根据环中碳原子的数目叫环某烷。当环上有取代基时，在母体环烃名称的前面加上取代基的名称和位置。环上

2、碳原子的编号，应使表示取代基位置的数字尽可能小。含有C=C 双键的脂环烃叫环某烯，编号从双键碳原子开始，并考虑取代基位置 3.1.2.1 单环化合物的命名单环化合物的命名12331244556CH3CH(CH3)2CH3CH2CH3 3-甲基-5-乙基环已烯1-甲基-2-异丙基环戊烷桥环化合物命名时，首先根据环的数目确定双环或者三环等，叫“几环”，然后把与桥头碳原子相连的各桥所含碳原子的数目按由大到小的顺序写在方括号里(每个数目之间用圆点隔开)，放在“几环”的后面；再根据组成所有环的碳原子总数命名为“某烷(烯)”，放在方括号的后面。从桥头碳原子开始，由大环到小环，依次编号。3.1.2.2 桥环

3、化合物的命名桥环化合物的命名2-甲基双环4.3.0壬烷 5,7,7-三甲基双环2.2.1-2-庚烯 四环6.2.2.14.11.06.12十三烷CH3CH3CH3CH312345678910111312345671234567891233.1 脂环烃的分类、命名和异构脂环烃的分类、命名和异构3 脂环烃脂环烃3.1.2 命名命名 3.1.2.3 螺环化合物的命名螺环化合物的命名 1,5-二甲基螺3.4-6-辛烯12345678 螺环化合物的命名，根据组成环的碳原子总数，命名为某烷（烯），加上词头螺。再把连接于螺原子的两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在螺与某烷之间的方括号里，数字用圆点分开。

4、螺环烃环上碳原子的编号，从连接在螺原子上的一个碳原子开始，先编较小的环，然后经过螺原子再编第二个环。43.1 脂环烃的分类、命名和异构脂环烃的分类、命名和异构3 脂环烃脂环烃3.1.3 脂环烃的顺反异构和命名脂环烃的顺反异构和命名 命名原则命名原则1.母体为环某烷2.将取代基次序最小者所连碳原子编号为13.对所有取代基编号并命名4.在名称前表明顺反异构。当环上有多个取代基时，选择定位次最低者为对照基团，其位次前加“r”(reference)表示，其余取代基位次前用“顺-”或“反-”表示其与对照基团的立体关系。例2：CH3CH3CH3CH3反-1,4-二甲基环己烷顺-1,4-二甲基环己烷例1：H

5、HCH3COOHBrHr-1-反-3 -甲基-顺-5-溴环己基甲酸53.2.1 有关概念有关概念3.2 对映异构对映异构对映异构体：对映异构体：分子式和结构式相同，构型不同且互呈镜象对映关系的立体异构体。对映异构体又称为旋光异构体或光学异构体 3.2.1.1 对映异构和手性对映异构和手性1 对映异构现象的发现对映异构现象的发现1848年，Pasteur 发现酒石酸钠铵具有镜象关系。2 手性手性实物与其镜象不能重叠的特性叫手性手性或手征性手征性，具有手征性的分子叫手性分子手性分子。 分子式和构造式相同，物理性质和化学性质也相同，但两者的旋光性不同。即在一种称为平面偏振光的照射下，使透过光偏转的角

6、度相同而方向相反。 3 对映异构体的性质对映异构体的性质63.2.1 有关概念有关概念3.2 对映异构对映异构2.4.2.2 对映异构和分子结构对映异构和分子结构 分子的手性与分子的对称性有关。手性分子是不对称性分子。 如果一个分子中存在对称面S或对称中心i，这个分子就是对称分子而不具有手性。具有对称轴(Cn)的分子可能有手性也可能没有手性，对称轴不能作为判断分子手性的依据。 CCH3HHClHCH3HCOOHHHOOCHCH3对称中心CCHH3CHCH3有2重对称轴 C2的分子 有对称面S的分子 有对称中心i的分子 CH3CH3CCClHHClCCClHClHCH3HCH3H有C2对称，没有

7、S和i，与其镜象不能重合有对称面S，与其镜象能重合有对称面S，与其镜象能重合有对称面S，与其镜象能重合73.2.1 有关概念有关概念3.2 对映异构对映异构3.2.1.3 对映异构和物质的旋光性对映异构和物质的旋光性1 平面偏振光与旋光性平面偏振光与旋光性 普通光线 Nicol棱镜 偏振光前进方向只在一个平面上振动的光称为平面偏振光平面偏振光。旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度旋光度。通常用表示。能使偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性旋光性。具有旋光性的物质称为旋光旋光物质物质或光学活性物质光学活性物质。使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质叫右旋体右旋体，向右旋用”(+)”表示

8、。使偏振光振动平面向左旋转的物质叫左旋体左旋体，向左旋用”(-)”表示。2 旋光仪和比旋光度旋光仪和比旋光度普通光线 Nicol棱镜起偏镜检偏镜 偏振光 样品管 Nicol棱镜 视野旋光仪工作原理图 83.2.1 有关概念有关概念 比旋光度比旋光度t：1 ml含1g 旋光物质的溶液在10 cm长的盛液管中的旋光度。t是旋光物质特有的物理常数。t为测定温度；为测定波长。如果采用钠光，用D表示，它的波长是5893x10-8 cm。比旋光度的方向用+、-号分别代表右旋和左旋。t=L(dm) C(g/ml) 100%比旋光度与旋光度之间的关系为： 3.2.1.3 对映异构和物质的旋光性对映异构和物质的

9、旋光性旋光度受溶液的浓度，盛液管的长度，温度及光的波长等因素影响。对于纯液体，比旋光度可从下式求得： t = /(Ld ) L为样品管长度，C为溶液浓度，d为物质比重。 利用旋光度的测定，可以求得： 1 物质的比旋光度 2 物质的浓度 3 与标准数据比较，确定被测物质。 如果要确定一个物质的旋光度是30还是-330，办法是将溶液稀释。如果旋光度是30，则稀释一倍，旋光度应为15 。如果旋光度是-330，则稀释一倍，旋光度应为-165 3.2 对映异构对映异构93.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.2.1 对映体与不对称碳原子

10、对映体与不对称碳原子连有四个不同原子或基团的碳原子叫不对称碳原子，或者叫手性碳原子。含有一个手性碳原子的化合物不存在对称面和对称中心，必然会有旋光性，存在对映异构体。aC*dbcaC*bdc CH3C*HOHCOOH C2H5C*HClCH3 C2H5C*HCH3CH2OH 乳酸 2-氯丁烷 2-甲基-1-丁醇3.2.2.2 对映体与外消旋体对映体与外消旋体 互为镜象关系的异构体叫对映体对映体。对映体的等量混合物叫外消旋体外消旋体。外消旋体没有旋光性。外消旋体一般用符号()或dl表示。外消旋体有固定的物理常数，外消旋体可以拆分为两个有旋光活性的异构体。外消旋体的物理性质与对映体不同，但是化学性

11、质基本相同。 外消旋体可以拆分为有旋光活性的左旋体和右旋体。拆分方法有：机械拆分法；微生物拆分法；选择吸附拆分法；诱导结晶拆分法；化学拆分法 。103.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.2.3 构型及表示方法构型及表示方法对映异构一般用比较简单的Fisher投影式表示： HCCHCH3COOHOHCOOHOHCH3HCOOHOHCH3HOCOOHHCH3 Fisher投影式用一个“+”字表示，其交点代表碳原子。通常将碳链放在垂直直线上。两个竖立的键代表向纸面背后伸出的键，两个水平的键表示向纸面前方伸出的键。在使用Fisher

12、投影式时，要注意如下几点： (1) 在投影式中，如果保持一个基团固定，而把另外三个基团顺时针或逆时针调换位置，不改变原化合物的构型。 (2) 在投影式中，交换任何两个基团，将会使构型变成它的对映体。 (3) 投影式可以在纸平面上转动180，不改变原来的构型。 (4) 投影式在纸平面上转动90，构型变为原来的对映体。113.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.2.4 构型的标记构型的标记1 D-L标记法标记法以甘油醛CH2OHCHOHCHO为对照标准进行标记。右旋甘油醛的构型被定为D-型，左旋甘油醛的构型定为L-型。其它化合物如

13、果与右旋甘油醛的构型相同，则为D-型；如果与左旋甘油醛构型相同，则为L-型。 CH2OHCHOOHHCH2OHCHOHHO D-甘油醛 L-甘油醛 D-乳酸 L-乳酸CH3COOHOHHCH3COOHHHO 构型的标记只表示构型，不表示旋光方向。命名时，如果要将构型和旋光方向都表示的话，则应记为如下形式：D-(+)-甘油醛；L-(-)-甘油醛；D-(-)-乳酸；L-(+)-乳酸。123.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.2.4 构型的标记构型的标记2 R-S标记法标记法(1) R-S标记方法标记方法 (1) 将手性碳原子的四

14、个基团按先后顺序规则排出顺序。 (2) 把顺序最小的基团指向离开视线的方向，然后观察其余三个基团的排列。 (3) 沿最优先的基团到第二优先基团再到第三优先基团的次序来看，如果我们的视线按顺时针方向旋转，该分子则为构型；如果逆时针方向旋转，则为S构型。dCcabeyesabcdHCOOHOHCH3HHOOCHOCH3优先顺序：OHCOOHCH3H 命名为： (R)-2-羟基丙酸优先顺序：OHCOOHCH3H 命名为： (S)-2-羟基丙酸133.2.2 含一个手性碳原子化合物的对映异构含一个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.2.4 构型的标记构型的标记(2) 对投影式的对

15、投影式的R-S确定方法确定方法 (1) 凡投影式中按次序规则排在最后的基团或原子团位于竖立键时，其它基团按大小规则排序，从大到小顺序为顺时针方向是R构型，反时钟方向是S构型。C2H5ClCH3H (2) 如果最小基团连在投影式的横向键时，命名R，S构型可根据投影式中其它三个基团的大小顺序，按从大到小的顺序，如果为反时针方向，则其构型为R构型，如果为顺时针方向，则为S构型。HCOOHOHCH3 (2) 对于含两个或两个以上手性碳原子化合物的投影式，也可按同样方法，对每一个手性碳原子命名，然后注明各标记的是哪一个碳原子。HCH3ClC2H5HCl123优先顺序： ClC2H5CH3H命名为： (S

16、) -2-氯丁烷优先顺序： OHCOOHCH3H 命名为： (R)-2-羟基丙酸对于C2： ClCHClC2H5CH3H S构型对于C3： ClCHClCH3C2H5H R构型命名为： (2S，3R)-2,3-二氯戊烷143.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构含两个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.3.1 含两个不同手性碳原子的化合物含两个不同手性碳原子的化合物含两个不同手性碳原子的化合物分子中，找不到对称面和对称中心，存在对映异构体。异构体数目为2n个。 HCOOHOHCOOHHCl (2R，3S) (2S，3R) (2S，3S) (2R，3R) -7.1 +7

17、.1 -9.3 +9.3HOCOOHHCOOHHClHCOOHOHCOOHClHHOCOOHHCOOHClH氯代苹果酸的对映异构 (1)与(2)，(3)与(4)是对映体关系；(1)与(3)或(4)，(2)与(3)或(4)是非对映体关系。 非对映体之间具有不同的物理性质，它们的比旋光度不同。旋光度大小和方向都可能不同。它们的化学性质相似而不相同。由于它们都含有相同的官能团，是同一类化合物(化学性质相似的原因)，但它们与同一试剂反应时的速度可能不同(结构不相同的原因)。153.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构含两个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.3.2 含两个相同

18、手性碳原子的化合物含两个相同手性碳原子的化合物含相同手性碳原子的化合物，对映异构体的数目小于2n。 酒石酸的立体异构体 构型(1)和(2) 是对映异构体。构型(3)和(4) 不是对映异构体。 HCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOH(1) (2) (3) (4)HCOOHOHHOHCOOHHOHHOCOOHHHOHCOOHHOHHCOOHOHHOHCOOHHOHHOCOOHHHOHCOOHHOH2,3,4-三羟基戊二酸的立体异构体(5) (2S,4S) (6) (2R,4R) (7) (2S,3r,4R) (8) (2R,

19、3s,4S) 构型(5)和(6) 是对映异构体。 构型(7)和(8) 是内消旋体。 构型(7)和(8)中，C3所连的两个基团的构型一个是R型，另一个是S型(R优先于S) ，这样的手性碳原子叫假手性碳原子，用小写的r或s标明。 构型(5)和(8)，构型(6)和(7)是差向异构体。 163.2.3 含两个手性碳原子化合物的对映异构含两个手性碳原子化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.3.3 对映体，非对映体，内消旋体和外消旋体的比较对映体，非对映体，内消旋体和外消旋体的比较 旋光性能物理性质化学性质讨论对象对映体旋光相同相同纯物质外消旋体不旋光与对映体不同与对映体相似混合物非对映体不定不

20、同相似纯物质内消旋体不旋光与对映体不同与对映体相似纯物质 对映体分为左旋体和右旋体。它们都是纯化合物。等量对映体的混合物称为外消旋体；内消旋体是含有两个手性中心，但因分子内部存在对称面而没有旋光性的化合物；非对映体是具有相同构造式的立体异构体。 对映体的左旋体与右旋体的物理性质和化学性质相同，是对普通试剂而言，如果在手性溶剂中，左旋体与右旋体的物理性质和化学性质，例如溶解度，比重，折光率等是不相同的。如果与手性试剂反应，左旋体与右旋体的化学性质也不同。 173.2.4 不含手性碳化合物的对映异构不含手性碳化合物的对映异构3.2 对映异构对映异构3.2.4.1 丙二烯型化合物丙二烯型化合物abc

21、dCCCbacdCCCHH3CCH3HCCCHHCH3H3.2.4.2 单键旋转收阻的联苯型化合物单键旋转收阻的联苯型化合物COOHNO2NO2HOOC无对称面和对称中心,手性分子有对称面,非手性分子 如果在苯环的邻位上引入体积较大的基团时，两个苯环绕单键的旋转受到阻碍，两个苯环不能在同一个平面上而呈现一定的角度。如果每个苯环邻位上连接的两个大体积取代基不相同时，整个分子找不到对称面和对称中心，存在对映异构体。当一个苯环或两个苯环所连的两个取代基相同时，这时分子就有对称面而没有旋光性。18*3.2.5 手性合成手性合成3.2 对映异构对映异构 光或热CH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH

22、3*ClCl2使用手性试剂或手性催化剂直接合成出具有旋光性的物质的方法，叫做手性合成或不对称合成(asymmetry synthesis)。 反应过程中没有手性分子参加，只是在某些物理因素的影响下进行的手性合成，叫做绝对手性合成。 CH3COCOOHCH3C*HCOOHOH还原CCOOH(-)-薄荷醇还原水解有较多左旋性的混合物*OCCOOO*CH COOHOCH COOHHO193.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.1 张力学说和环烷烃的稳定性张力学说和环烷烃的稳定性 环的实际角度与碳原子正四面体所要求的角度不一致而导致分子的内能高于正常烷烃，这个高出的能量叫张力能

23、张力能。由于键角的偏差所引起的张力，所以叫角张力角张力。角张力是影响环烷烃稳定性的几种张力因素之一。 环张力的大小顺序为： 环的稳定性顺序与环张力大小顺序相反。 为了减小角张力，三元以上的环，成环原子可以不排在一个平面上。 203.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析 3.3.2.1 环丙烷的构象环丙烷的构象 CCCHHH2CH2CCH2在环丙烷分子中，碳原子之间原子轨道并不是沿键轴方向重叠，而是以弯曲形式重叠。碳环键角CCC为105.5，HCH为118，HCC约116。CC键长为0.152nm，比正常的短。三个碳原子在一个平面上。

24、环丙烷分子中碳原子不是sp杂化态，而是近似于sp杂化态。环上碳-碳之间键型介于和之间且更类似于键。因此，环丙烷具有一定的双键性质。即它的某些化学性质与烯烃相似，较容易被亲电试剂进攻而开环。213.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.2 环丁烷和环戊烷的构象环丁烷和环戊烷的构象 半椅式信封式环丁烷的四个碳原子不在一个平面上。在环丁烷分子中，相邻碳原子上的碳氢键都是重叠式的，有较大的扭转张力。环丁烷也是不够稳定的化合物。 环戊烷可以半椅式和信封式构象存在， 二者的能量相差不大，两种构象可以相互转变。这两种构象的角张力和扭转张力

25、都比较小，因此，环戊烷的化学性质比较稳定。但信封式构象是优势构象。 环丁烷 环戊烷223.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.3 环己烷的构象环己烷的构象HHHHHHHHHH 船式HHHHHHHHHH椅式船式 椅式 椅式HHHHHH1414船式稳定性：椅式船式稳定性：椅式船式1. 椅式和船式构象椅式和船式构象233.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.3 环己烷的构象环己烷的构象2. 环己烷的转环作用环己烷的转环作用aaaaaaaaaaaaeeeeee

26、eeeeee123456123456在环己烷中，有6个直立键(axial bond)，6个平伏键平伏键(equatorial bond)。平伏键和直立键可以通过环的翻转而互换。 环己烷的转环作用，使每一个a键都变成了e键，同时，每一个e键都变成了a键。当环上连有取代基时，转环速度减慢。 243.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.3 环己烷的构象环己烷的构象 3 取代环己烷的构象取代环己烷的构象 环己烷中所连叔丁基基团，总是以e键相连。 环己烷总是采取椅式构象在多取代的环己烷中，凡取代基处于e键状态较多的，此构象就稳定。对

27、于环上有不同取代基时，体积大的取代基在e键的构象最稳定。 CH3CH(CH3)2反1-甲基3-异丙基环己烷 例例1： 写出下列化合物的稳定构象：MeMeMeMeMeMe 顺-1-甲基-4-叔丁基环 己烷(1)(2)(3)MeMeMeMeMeMet-BuMe(1)(2)(3)解：解：253.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.3 环己烷的构象环己烷的构象例例2：卤代烃消除反应是反式共平面消除, 试判断以下两个化合物消除HBr反应的活化能高低。BrMeMet-BuBrMeMet-Bu(a)(b)解： 两个化合物的最稳定优势构象

28、(如下图)。 MeBrMet-BuBrMet-BuMe(a)(b)在化合物(a)的稳定构象中， Br与H不是反式共平面。为了满足反式共平面消除的立体化学要求， 在发生消除反应之前， 化合物(a)必须发生环的构型翻转，变为能量较高的构象。这个过程需要提供能量。但化合物(b)的稳定构象中， Br与H是反式共平面，可以直接发生消除反应。因此， 化合物(a)消除HBr反应的活化能高。263.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.4 桥环化合物的构象分析桥环化合物的构象分析反十氢化萘HHHH顺十氢化萘HHHH的稳定构象为HHHH的稳定

29、构象为HHHH顺十氢化萘反十氢化萘十氢萘稳定构象为其中环己烷环均为椅式的构象。 顺式十氢化萘中，环下方几个a键上的H原子相距较近，相互排斥作用较大，分子能量较高，稳定性比反式十氢化萘差。 菲分子中有三个环己烷骨架，有多种异构体，一般稳定构象为所有环己烷都为椅式的构象。但有一种异构体由于几何原因，其中一个环为船式构像。桥头上的氢可省去。只用一个圆点表示纸平面向外伸出的氢。 273.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.5 环状化合物的对映异构环状化合物的对映异构 构型(2) (3) (4) (5)有对称面，构型(3)有对称中心

30、，它们都不是光学活性物质。 构型(1)无对称面和对称中心，有对映异构体。(1)(2)(3)(1)(2)(3)(4)(5)构型(1) (3)有对称面，无对映异构体，构型(2)无对称面或对称中心，有对映异构体。1、 取代环丙烷取代环丙烷含两个相同取代基的环丙烷有三种构型：2、 取代环丁烷取代环丁烷含两个相同取代基的二取代环丁烷有如下五种构型：283.3 脂环烃的立体化学脂环烃的立体化学3 脂环烃脂环烃3.3.2 环烷烃的构象分析环烷烃的构象分析3.3.2.5 环状化合物的对映异构环状化合物的对映异构4 取代环己烷取代环己烷含两个相同取代基的二取代环己烷有如下七种构型：(1)(2)(3)(4)(5)

31、(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)3 取代环戊烷取代环戊烷含两个相同取代基的二取代环戊烷有如下五种构型：构型(1)(3)(5)有对称面，它们没有对映异构体。构型(2)(4)无对称面和对称中心，有对映异构体。构型(1)(3)(5) (6) (7)都有对称面，无对映异构体。构型(2)(4)没有对称面和对称中心，有对映异构体。293.4 脂环烃的物理性质脂环烃的物理性质3 脂环烃脂环烃3.4.1 环烷烃的物理常数环烷烃的物理常数3.4.2 环烷烃的光谱性质环烷烃的光谱性质环烷烃比直链烷烃在晶格中排列更紧密，环烷烃的熔点较同数碳原子的直链烷烃高。环烷烃的密度为0.6880.853gcm-3 。环烷烃不溶于水。 环烷烃的光谱性质与烷烃的光谱性质基本相同。303.5 脂环烃的化学反应脂环烃的化学反应3 脂环烃脂环烃3.5.1 加成反应加成反应3.5.1.1 催化加氢催化加氢环烷烃可以催化加氢开环而形成烷烃。根据环的稳定性不同，开环加氢的难易程度也不同。 CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH3+ H2Ni,200+ H2Pt, 300+ H2Ni, 80环烷烃中张力越大，环越不稳定，越易催化加氢开环为烷烃。 CH3CH3CH3ClCH3H+