大学化学第七章

1、第七章第七章 配位化合物配位化合物 The Coordination Compounds本章要点本章要点 1. 掌握配合物的定义、组成及掌握配合物的定义、组成及命名命名 2. 掌握配合物价键理论要点，掌握配合物价键理论要点， 并能并能用杂化理论解释配离子的空间构型用杂化理论解释配离子的空间构型； 掌握外轨型、内轨型配合物的概念及掌握外轨型、内轨型配合物的概念及判断方法判断方法 3. 掌握配离子稳定常数的意义及掌握配离子稳定常数的意义及配位平衡的有关计算配位平衡的有关计算 4. 熟悉一些熟悉一些常见配合物常见配合物及在分析化学中的应用及在分析化学中的应用普鲁士蓝普鲁士蓝/柏林蓝柏林蓝/贡蓝贡蓝/

2、铁蓝铁蓝血红素血红素FeCl3 + KSCN K3Fe(NCS)6 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2Cl7.1 配合物的基本概念配合物的基本概念1. 配离子配离子一、配合物的定义一、配合物的定义由一个简单正离子或原子与一定数目的中性由一个简单正离子或原子与一定数目的中性分子或负离子通过分子或负离子通过配位键配位键结合在一起形成的结合在一起形成的复杂离子即配位离子，简称配离子或络离子。复杂离子即配位离子，简称配离子或络离子。2. 配位化合物配位化合物含有配离子或形成配分子的化合物叫配合物。含有配离子或形成配分子的化合物叫配合物。配合物和配离子无严格区分，配离子也可叫配合物。配合物和配离子

3、无严格区分，配离子也可叫配合物。维尔纳维尔纳Werner, Alfred 18661919“无机化学中的凯库勒无机化学中的凯库勒” “真正的雄心壮志几乎全是智慧、辛勤、真正的雄心壮志几乎全是智慧、辛勤、学习、经验的积累，差一分一毫也不可能达到学习、经验的积累，差一分一毫也不可能达到目的。至于那些一鸣惊人的专家学者，只是人目的。至于那些一鸣惊人的专家学者，只是人们觉得他们一鸣惊人。其实他们下的功夫和潜们觉得他们一鸣惊人。其实他们下的功夫和潜在的智能，别人事前是领会不到的。在的智能，别人事前是领会不到的。”二、配合物的组成二、配合物的组成配合物一般由配合物一般由内界内界和和外界外界两部分组成。两部

4、分组成。中性配位分子只有内界，中性配位分子只有内界，没有外界没有外界。Na3AlF6外界外界 内界内界配位体数配位体数配位体配位体中心离子中心离子Cu(en)2 SO4内界内界外界外界中心离子中心离子配位体数配位体数配位体配位体Ni(CO)4中心原子中心原子四羰基合镍只有内界，四羰基合镍只有内界，称为内配盐（内络盐）。称为内配盐（内络盐）。1. 中心体中心体 (Metal) ：中心离子或原子，也称形成体。：中心离子或原子，也称形成体。 中心离子必须具有空轨道中心离子必须具有空轨道， 一般是带正电荷的一般是带正电荷的过渡金属过渡金属离子，离子， 高氧化态的非金属高氧化态的非金属元素也较常见。元素

5、也较常见。 如：如：SiF62、BF4。 CoNH3H3NNH3NH3NH3H3N3+Co(NH3)63+2. 配体配体 (Ligand) 与配位原子与配位原子 配体：配离子中与中心离子或原子以配位键结合配体：配离子中与中心离子或原子以配位键结合 的的有孤对电子有孤对电子的中性分子或负离子。的中性分子或负离子。 配位原子：直接与中心离子或原子键合的原子。配位原子：直接与中心离子或原子键合的原子。配位原子必须具有孤电子对，配位原子必须具有孤电子对， 一般为一般为电负性较大电负性较大的非金属元素原子。的非金属元素原子。如：如：C、N、O、S、X。含含(键键)电子电子的化合物也可作为配体的化合物也可

6、作为配体:H2CCH2B. 多基配位体（多齿配体多基配位体（多齿配体/螯合剂，螯合剂，multidentate ligand） A. 单基配位体（单齿配体，单基配位体（单齿配体，unidentate ligand） 无机配体：无机配体：有机配体：有机配体：Py（吡啶（吡啶 ：C5H 5N） N2323H , H,NO ClIS, SO,双齿配体双齿配体乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (EDTA)六齿配体六齿配体22 CH -CH2H N 2NH乙二胺乙二胺(en)3. 配位体数与配位数配位体数与配位数 配位体数：配位体的个数配位体数：配位体的个数 配位数：直接同中心离子或原子配位的原子数目。配位数：

7、直接同中心离子或原子配位的原子数目。 Ag(NH3)2Cl配位体数配位体数 = 配位数配位数 =PtCl2(en)2Cl2配位体数配位体数 = 配位数配位数 =22单齿配体：配位数配体数单齿配体：配位数配体数 Cu(NH3)42 Ag(S2O3)23 Co(H2O)2Cl42多齿配体：配位数配体数多齿配体：配位数配体数齿数齿数 Cu(en)22常见配位数为常见配位数为2、4、6。也有少数奇数的，如：也有少数奇数的，如：Fe(CO)5、TiF53 46224 4. 配离子的电荷配离子的电荷+336Fe(CN) +212422Co(H O) Cl 根据配离子电荷和配体电荷，根据配离子电荷和配体电荷

8、，也可推算中心离子的电荷数或氧化数。也可推算中心离子的电荷数或氧化数。 中心离子电荷和配体电荷的代数和。中心离子电荷和配体电荷的代数和。例例7.1 配合物的结构配合物的结构配合物配合物Ag(NH3)2 ClK3Fe(NCS)6Pt(en)2Cl2外界外界Cl-K+内界内界Ag(NH3)2 +Fe(NCS)63-Pt(en)2 Cl2中心离子中心离子Ag+Fe3+Pt2+配体配体NH3NCS-en，Cl-配位原子配位原子NNN,Cl配位数配位数264+2=6配离子电荷配离子电荷1+30三三. . 配合物的类型配合物的类型 1. 简单配合物简单配合物 单齿配体与中心离子配位形成的配合物。单齿配体与

9、中心离子配位形成的配合物。 Ag(NH3)2Cl Co(NH3)5(H2O)Cl32. 螯合物螯合物 多齿配体与中心离子配位形成的具有环状结构多齿配体与中心离子配位形成的具有环状结构 的配合物。的配合物。 根据成环原子数目，可以分成四根据成环原子数目，可以分成四七元环，七元环， 其中其中五元环和六元环最稳定五元环和六元环最稳定，环数越多越稳定环数越多越稳定。大多数螯合物都有大多数螯合物都有特征颜色特征颜色，难溶于水，难溶于水，易溶于有机溶剂。易溶于有机溶剂。最常见的螯合剂：最常见的螯合剂：en、EDTA五个五元环五个五元环两个五元环两个五元环Ag(NH3)2 Cl 氯化二氨合银氯化二氨合银(I

10、)(1) 配盐配盐四、配合物的命名四、配合物的命名1. 总体命名总体命名 某化某某化某某酸某某酸某：外界是简单阴离子：外界是简单阴离子a. 外界是含氧酸根离子外界是含氧酸根离子 Co(NH3)5BrSO4 硫酸溴硫酸溴五氨合钴五氨合钴()b. 内界是配阴离子内界是配阴离子 K3Fe(CN)6 六氰合铁六氰合铁()酸钾酸钾外界是外界是H+： 某酸某酸外界是外界是OH：氢氧化某氢氧化某(3) 配碱：配碱：(4) 配分子：配分子：(2) 配酸：配酸：H2PtCl6 六氯合铂六氯合铂(IV)酸酸Ag(NH3)2OH 氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银无外界。命名如配离子。无外界。命名如配离子。2. 内界命名

11、内界命名Ag(NH3)2 + Fe(CN)63- Cu(NH3)4 2+(1) 内界命名顺序：内界命名顺序：配体数目配体数目+配体名称配体名称 + 合合 + 中心体名称中心体名称 + (中心体氧化数中心体氧化数)PtCl2(NH3)(C2H4)：？：？配体数目：一、二、三表示配体数目：一、二、三表示配体名称：不同配体用配体名称：不同配体用“”分开分开 中心体氧化数：用罗马数字中心体氧化数：用罗马数字I、II、III等表示。等表示。二二氨氨合银合银(I)（配离子）（配离子）六氰合铁六氰合铁()（配离子）（配离子）四氨合铜四氨合铜()（配离子）（配离子）(2) 内界多种配体共存时命名顺序内界多种配

12、体共存时命名顺序三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴()KPt NH3Cl3 先无后有先无后有 无机配体与有机配体共存时，无机在前；无机配体与有机配体共存时，无机在前；三氯三氯 一吡啶合铂一吡啶合铂()酸钾酸钾KPt PyCl3 先阴后中先阴后中多种无机配体共存时，阴离子配体在前；多种无机配体共存时，阴离子配体在前；配体类型相同，按配位原子元素符号的英文配体类型相同，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；字母顺序排列； 同类配序同类配序三氯三氯 一氨合铂一氨合铂()酸钾酸钾 Co(H2O)(NH3)5Cl3一一氨基氨基 一一硝基硝基二氨合铂二氨合铂()Py：C5H 5N en : C2H8N2

13、 同配先少同配先少配体类型、配原子都相同，原子数少的在前；配体类型、配原子都相同，原子数少的在前； Pt (Py)2 (en)2 Cl2 氯化二吡啶氯化二吡啶 二乙二二乙二胺胺合铂合铂() 同数连序同数连序配体类型、配原子、原子数都相同，配体类型、配原子、原子数都相同，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文字母顺英文字母顺 序排列；序排列；Pt (NH3)2(NO2) (NH2) -NO2(以氮原子为配位原子以氮原子为配位原子) 硝基硝基 -ONO(以氧原子为配位原子以氧原子为配位原子) 亚硝酸根亚硝酸根 -SCN (以硫原子为配位原子以硫原子为配

14、位原子) 硫氰酸根硫氰酸根 -NCS (以氮原子为配位原子以氮原子为配位原子) 异硫氰酸根异硫氰酸根 4. 常见配合物的习惯用名常见配合物的习惯用名 Cu(NH3)42+ 铜氨配离子铜氨配离子 Ag(NH3)2 + 银氨配离子银氨配离子 K3Fe(CN)6 铁氰化钾铁氰化钾(赤血盐赤血盐) K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾亚铁氰化钾(黄血盐黄血盐)两可配体：同一配体，可用两种不同的原子作两可配体：同一配体，可用两种不同的原子作 配位原子时即两可配体。配位原子时即两可配体。3. 两可配体的命名两可配体的命名7.2 配合物的结构配合物的结构 价键理论和空间构型价键理论和空间构型一、价键理论要点一、价

15、键理论要点 配位键是中心离子通过空轨道接受配位原子配位键是中心离子通过空轨道接受配位原子提供的孤对电子，形成的一类特殊的共价键。提供的孤对电子，形成的一类特殊的共价键。中心离子空轨道中心离子空轨道配位键配位键配体含孤对电子的轨道配体含孤对电子的轨道Valence bond theory and geometrical structureM L 配位键的形成配位键的形成1. 条件：中心体条件：中心体M有空轨道有空轨道(主要是长周期过渡元素主要是长周期过渡元素)；配体配体L至少含有一对至少含有一对孤对电子对孤对电子对。2. 杂化：杂化：中心体所提供的空轨道中心体所提供的空轨道 (s-p，d-s-p

16、或或s-p-d)必须先进行杂化，形成能量相同的与配位必须先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新杂化轨道。原子数目相等的新杂化轨道。杂化轨道再与配位原子重叠成键，杂化轨道再与配位原子重叠成键，从而产生不同空间构型的配离子。从而产生不同空间构型的配离子。 第六章作业第六章作业2. 分子中只存在分子中只存在键的有：键的有：SiH4、CH4、 SiO2、NH3化合物化合物中心原子的中心原子的杂化轨道类型杂化轨道类型分子的空分子的空间构型间构型分子有分子有无极性无极性 OF2sp3(2)不等性杂化不等性杂化V型型有有SiH4sp3等性杂化等性杂化正四面体正四面体无无HgCl2sp等性杂化等性杂

17、化直线型直线型无无SiHCl3sp3杂化杂化四面体四面体有有PCl3sp3(1)不等性杂化不等性杂化三角锥三角锥有有7.Ni(H2O)62Co(NH3)63外层轨道参加杂化形成的配合物叫外轨型配合物。外层轨道参加杂化形成的配合物叫外轨型配合物。 内轨型配合物：内轨型配合物：外轨型配合物：外轨型配合物：dsp2、d 2sp3sp、 sp2、 sp3、sp3d 2内层轨道参加杂化形成的配合物叫内轨型配合物；内层轨道参加杂化形成的配合物叫内轨型配合物；二、内轨型配合物与外轨型配合物二、内轨型配合物与外轨型配合物1. 通过空间通过空间构型构型判断判断 (只适于四配位只适于四配位)m(2) n nn：中

18、心体含有的未成对电子数。：中心体含有的未成对电子数。 m：配合物的磁矩，单位玻尔磁子：配合物的磁矩，单位玻尔磁子(B.M.)。2. 通过中心体形成配合物通过中心体形成配合物前后前后的单电子数变化判断的单电子数变化判断平面四方形：内轨型配合物，平面四方形：内轨型配合物，dsp2杂化；杂化；四面体形：外轨型配合物，四面体形：外轨型配合物，sp3杂化；杂化；单电子数：配位前后相同，外轨型配合物；单电子数：配位前后相同，外轨型配合物；配位后单电子数减少，内轨型配合物；配位后单电子数减少，内轨型配合物； 卤素离子、卤素离子、 OH-、 H2O配位时常成外轨型配合物；配位时常成外轨型配合物； CN-、CO

19、配位时常形成内轨型配合物。配位时常形成内轨型配合物。 内轨型配合物次外层内轨型配合物次外层d轨道参与杂化，能量较低，轨道参与杂化，能量较低， 内轨型配合物比外轨型配合物稳定内轨型配合物比外轨型配合物稳定。如稳定性如稳定性Fe(CN)63- FeF63- 多数中心体可用上述方法判断内、外轨型；多数中心体可用上述方法判断内、外轨型； 但中心体为但中心体为d1、d2、d3时，一般为时，一般为内轨型内轨型杂化。杂化。 三、配合物的空间构型三、配合物的空间构型（一）（一） 配位数为配位数为2的配合物：的配合物：sp杂化，直线型杂化，直线型Ag(NH3)2Ag：4d105s1sp 杂化：杂化：+33H N

20、AgNH 与前面介绍的与前面介绍的sp杂化基本相同，但杂化基本相同，但杂化轨道是空轨道杂化轨道是空轨道。 Ag：4d10(5s05p0)Ag：属第：属第B 族，第五周期族，第五周期Zn(NH3)42（二）配位数为（二）配位数为4的配合物的配合物1. sp3杂化：四面体型杂化：四面体型 Zn：3d104s2Zn2：3d10(4s04p0)Zn：属第：属第IIB 族，第四周期族，第四周期sp3杂化：杂化：2. dsp2杂化：平面四方型杂化：平面四方型Ni(CN)42，Ni属第属第VIIIB 族，第四周期族，第四周期Ni ：3d84s2 Ni 2 ：3d8(4s04p0)NiCNCNNCNC2- F

21、eF63-，（三）配位数为（三）配位数为6的配合物：正八面体型的配合物：正八面体型1. sp3d2杂化杂化Fe：3d64s2Fe属第属第VIIIB 族，第四周期族，第四周期 Fe3：3d5(4s04p04d0)2. d2sp3杂化杂化Fe(CN)63，Fe：3d64s2Fe属第属第VIIIB 族，第四周期族，第四周期 Fe3：3d5(4s04p04d0)提示：提示：比较杂化前后中心离子单电子数是否相同，判断杂化类型。比较杂化前后中心离子单电子数是否相同，判断杂化类型。例例7.4 实验测定配合物实验测定配合物 K3FeF6 的磁矩为的磁矩为5.88 B.M， 而配合物而配合物 K3Fe(CN)6

22、 的磁矩为的磁矩为2.4 B.M。 判断上述两种配合物是内轨型还是外轨型。判断上述两种配合物是内轨型还是外轨型。K3FeF6是外轨型配合物，是外轨型配合物，Fe3+采取采取sp3d2杂化；杂化；同理可求得同理可求得K3Fe(CN)6中有中有1个未成对电子，个未成对电子，即即K3Fe(CN)6中中Fe3+的原子轨道发生了重排。的原子轨道发生了重排。K3Fe(CN)6是内轨型配合物，是内轨型配合物，Fe3+ 采取采取d2sp3杂化。杂化。基态基态Fe3：3d5(4s04p04d0)+ NaOH2+ Na SCuS7.3 配合物在溶液中的解离平衡配合物在溶液中的解离平衡一、配离子的解离平衡和稳定常数

23、一、配离子的解离平衡和稳定常数Cu(NH3)4SO4 = Cu(NH3)42+ + SO42-24+ BaClBaSO2+2+343Cu(NH )Cu+4NH解离配位内界中心离子与配体以配位键结合，内界中心离子与配体以配位键结合，与弱电解质类似，在水溶液中存在解离平衡，与弱电解质类似，在水溶液中存在解离平衡，即即配位平衡配位平衡。 配离子在水溶液中解离成中心体和配体两部分，配离子在水溶液中解离成中心体和配体两部分， 如：如： Ag(NH3)2+ = Ag+ + 2NH333 2NHAg2Ag(NH )()ccccKcc1. 解离常数解离常数 K不稳不稳 (dissociation consta

24、nt)配位数相同时，解离常数越大，配合物越不稳定。配位数相同时，解离常数越大，配合物越不稳定。为了反映配离子解离平衡的特殊性和书写方便，为了反映配离子解离平衡的特殊性和书写方便，把解离常数称作把解离常数称作不稳定常数不稳定常数。 2NH33 2AgAg(NH )ccKc不稳解离常数解离常数:NH33Ag2AgNHccKc配离子在水溶液中的离解是分步进行的。配离子在水溶液中的离解是分步进行的。Ag(NH3)2+ = Ag(NH3)+ + NH3 (1)Ag(NH3)+ = Ag+ + NH3 (2)2NH3+3 2Ag12Ag(NH )ccK KK Kc3不稳=NH333 2AgNH1Ag(NH

25、 ),ccKc Ag(NH3)2+ = Ag+ + 2NH3 (3)233 21 2()NHAgAg NHccKKKc不稳K不稳不稳和和K稳稳互为倒数。互为倒数。 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+2. 稳定常数稳定常数K稳稳 (formation constant)3 22+NH3Ag(NH )AgcKcc稳稳定常数稳定常数:1K不稳配位数相同，配位数相同， K不稳不稳越小，越小，K稳稳越大，越大，则该配合物就越稳定，解离越困难。则该配合物就越稳定，解离越困难。(P333 附录附录6)二、有关配位平衡的计算二、有关配位平衡的计算1. 计算配合物溶液中各离子的浓度计算配合物溶液中各离

26、子的浓度例例7.5 在在50.0 cm3 0.20moldm3 AgNO3溶液中加入溶液中加入等等 体积体积1.00 moldm3 NH3H2O，计算平衡时溶液，计算平衡时溶液 中中Ag、Ag(NH3)2和和NH3的浓度。的浓度。已知：已知：+3 27Ag(NH )=1.12 10K稳,解：解：起始浓度：起始浓度：-3Ag0.200.10 mol dm2c33NH1.000.50 mol dm2c设平衡时设平衡时Ag浓度为浓度为 x moldm3 ：平衡浓度：平衡浓度： 0.10 - x x 0.50-2(0.10-x) =0.32 x720.101.12 10(0.302 )xKxx稳 Ag

27、(NH3)2+ = Ag+ + 2NH3初始浓度：初始浓度： 0 0.10 0.50变化浓度：变化浓度： 0.1-x 0.1-x 2(0.1-x) 解一：解一：解二解二 ：平衡浓度：平衡浓度： 0.10 - x x 0.32 x720.101.12 10(0.302 )xKxx稳 Ag(NH3)2+ = Ag+ + 2NH3初始浓度：初始浓度： 0.1 0 0.30变化浓度：变化浓度： x x 2x 71012. 109. 010. 0 x+83Ag 9.90 10 mol dmcx+3 23Ag(NH )010 mol dmc.33NH0 30 mol dmc.2. 解离平衡的移动及有关计算

28、解离平衡的移动及有关计算(1) 改变平衡体系的酸碱度（改变平衡体系的酸碱度（pH值）；值）；2+2+344Cu(NH )+ 4H = Cu+ 4NH(2) 发生氧化还原反应；发生氧化还原反应；(3) 加入更强的配位剂；加入更强的配位剂；(4) 加入沉淀剂。加入沉淀剂。+Ag /Ag0.799V，-2O /OH0.401V3223232AgBr + 2S OAg(S O )Br- -2224Ag + 8CN + O + 2H O = 4Ag(CN) + 4OH-2-242Ag(CN) + Zn = 2Ag + Zn(CN) +3 223Ag(NH )+ 2CNAg(CN)2NHa. 中心体相同，

29、配体不同中心体相同，配体不同23 221Ag(CN)147Ag(NH )1.26 101.13 101.12 10KKK稳,稳,配位数相同的配离子可直接根据配位数相同的配离子可直接根据K稳稳判断反应方向。判断反应方向。若若K稳稳相差不大，则要考虑溶液中有关离子的浓度。相差不大，则要考虑溶液中有关离子的浓度。b. 配体相同，中心体不同配体相同，中心体不同2+2+3432Zn(NH )+2Ag2 Ag(NH )+Zn+3 22+3 4272Ag(NH )49Zn(NH )(1.12 10 )=4.37 102.87 10KKK稳,稳,例例7.6 在在1.0 dm3 1.0 moldm3 NH3H2

30、O中加入中加入0.10 moldm3 AgNO3固体，固体，(1) 向此溶液中加向此溶液中加0.001 mol NaCl固体，有无沉淀产生？固体，有无沉淀产生？(2) 需加多少需加多少NaCl才会产生沉淀？才会产生沉淀？(3) 用用0.001 mol KI 固体代替固体代替NaCl 固体，有无沉淀产生？固体，有无沉淀产生？已知：已知：10,AgCl1.56 10,spK3 27Ag(NH )1.12 10K稳,16,AgI1.5 10spK解：解：(1) 判断沉淀产生的依据：判断沉淀产生的依据：-10,AgClAgCl1.56 10spccK首先计算原始溶液中首先计算原始溶液中Ag浓度浓度x。

31、+332Ag + 2NHAg(NH ) x 1.0-2(0.10- x) 0.10- x =0.80+2 x2270.100.101.12 10(0.8020)0.8xKxxx稳x1.4010-8( moldm3)1110,AgCl1.40 101.56 10spK没有没有AgCl沉淀产生。沉淀产生。8AgCl1.40 100.001Qcc(2)需加需加0.011 mol NaCl固体，才会产生固体，才会产生AgCl沉淀。沉淀。(3)有有AgI 沉淀产生。沉淀产生。+-10,AgClAgCl1.56 10spccK-10,AgCl38ClAg1.56 100.011 mol dm1.40 10

32、spKcc8AgI1.40 100.001Qcc1116,AgI1.40 101.5 10spK例例7.7 若要在若要在1 dm3NH3H2O中分别溶解中分别溶解 0.01 mol AgCl、 AgBr、AgI，所需，所需NH3H2O的最低浓度分别为多的最低浓度分别为多 少？通过计算可得出什么结论？少？通过计算可得出什么结论？解：解：(1) 0.01 mol AgCl 完全溶解需完全溶解需NH3H2O x moldm3x-20.01 0.01 0.01220.01(0.02)Kx10731.56 101.12 101.75 102320.011.75 100.02x20.014.18 100.

33、02x x 0.24( moldm3)+332AgCl + 2NHAg(NH )+ Cl3 2,AgClAg(NH )spKK稳,(2) 同理：同理：13767.7 101.12 108.62 10得：得：y = 3.4 moldm3(3)16791.5 101.12 101.68 10得：得：z = 243.9 moldm3NH3H2O 中中AgCl易溶，易溶，AgBr 次之，次之，AgI几乎不溶几乎不溶。要溶解要溶解AgI必须加入一种更强的配合剂，如必须加入一种更强的配合剂，如KCN，使使AgI 转化成更稳定的转化成更稳定的Ag(CN)2 ，才能溶解。，才能溶解。+332AgBr + 2N

34、HAg(NH )+ Br+332AgI + 2NHAg(NH )+ I3 2,AgBrAg(NH )spKKK稳,3 2,AgIAg(NH )spKKK稳,7.4 配合物的应用配合物的应用1. 湿法冶金湿法冶金 4Au + 8CN- +2H2O + O2 4Au(CN)2- + 4OH- Zn+ 2Au(CN)2- 2Au + Zn(CN)42- 2. 照相技术照相技术3223232AgBr + 2S OAg(S O )Br3. 电镀工艺电镀工艺Cu(P2O7)26- Cu2+ + 2P2O74-4. 生物化学生物化学 Pb2+ + Ca(EDTA)2- = Pb(EDTA)2- + Ca2+

35、 Cu2：Cu(NH3)42深蓝色深蓝色Fe2：3+2+66K + Fe + Fe CNKFe Fe CN配离子只在丙酮等有机溶剂中稳定存在。配离子只在丙酮等有机溶剂中稳定存在。若在水溶液中会生成若在水溶液中会生成粉红色粉红色Co(H2O)62 。4+3+66K + Fe + Fe CNKFe Fe CN（滕氏蓝）（滕氏蓝）+33Fe NCSFe + 6SCNnn血红色血红色Co2：宝石蓝宝石蓝（普鲁士蓝）（普鲁士蓝）Fe3：242+Co + 4SCNCSNCo 丙酮（赤血盐）（赤血盐）（黄血盐）（黄血盐）5. 化学分析化学分析(1) 离子的鉴定离子的鉴定加加NH3中和生成的中和生成的H，使配

36、位平衡右移。，使配位平衡右移。Zn2、Al3混合溶液混合溶液2+2+334Zn+ 4NH = Zn(NH )3+3234Al + 3NHH O = Al(OH)+ 3NH(2) 离子的分离离子的分离Page 234-236：2, 3, 4, 6, 8, 10, 12第七章第七章 作业作业10.解：解： K稳稳, Ag(NH3)2+=1.12107 ， 混合后，混合后，c(Ag+)=0.1040/(40+10)=0.08 moldm-3, c(NH3)=1510/(40+10)=3 moldm-3, Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ 起始浓度起始浓度 / moldm-3 0.08 3 平

37、衡浓度平衡浓度 / moldm-3 x0-32710.081.12 108.9 10(2.842 ol d)mmxKxxx稳0.08-x3-2(0.08-x)=2.84+2x12.解：解：(1) 已知：已知：K稳稳,Ag(CN)2- =1.261021 Ksp(AgI)=1.510-16 混合后浓度：混合后浓度： cAg(CN)2-=0.15 100/(100+50) = 0.10 moldm-3 c(I-)=0.10 50/(100+50) = 0. 033 moldm-3 Ag(CN)2- Ag+ + 2CN-平衡浓度平衡浓度 / moldm-3 0.10-x x 2x222(CNAg(CN) 21(Ag )83)0.101.26 102.(2 )71 10cxKcxxmolcdxm稳(2) 混合后的初始浓度：混合后的初始浓度： cAg(CN)2-=0.15 100/(100+50+50)=0. 075 moldm-3 c(CN-)=0.20 50/(100+50+50)=0. 05 moldm-3 c(I-)=0.10 50/(100+50+50)=0. 025 moldm-3 Ag(CN)2-