分析检验质量保证1—4

1、第一章第一章 分析测试的质量保证分析测试的质量保证 (4)(4)分析检验的质量保证与计量认证分析检验的质量保证与计量认证课件课件制作：董老师制作：董老师第四节第四节 分析测试质量评定技术分析测试质量评定技术 质量评定技术是为质量评定技术是为推断输出数据的质量推断输出数据的质量而对测量过程实施的监督而对测量过程实施的监督。根据协作来源可。根据协作来源可分为内部评定与外部评定两类。分为内部评定与外部评定两类。内部质量内部质量评定技术评定技术外部质量外部质量评定技术评定技术质量评定技术质量评定技术重复测量、内部考核样重复测量、内部考核样品、控制图、交换操作者、品、控制图、交换操作者、更换仪器、权威测

2、定审查等更换仪器、权威测定审查等会测、交换样品、外部会测、交换样品、外部参考物质、标准物质测定等参考物质、标准物质测定等 一、内部质量评定技术一、内部质量评定技术 重复测定重复测定是评价精密度的经典方法，也是是评价精密度的经典方法，也是最有效的方法。最有效的方法。 内部考核样本内部考核样本可由内部参考物质、分割样可由内部参考物质、分割样本、标准加入样本或替代样本所组成，通过本、标准加入样本或替代样本所组成，通过内部考核测试来考查评价分析测试的准确度。内部考核测试来考查评价分析测试的准确度。 控制图控制图是是内部质量评定技术的主要方法内部质量评定技术的主要方法。 测量误差也可能与操作者、仪器或方

3、法测量误差也可能与操作者、仪器或方法有关。因此通过交换操作者、交换仪器设备有关。因此通过交换操作者、交换仪器设备等，或通过独立技术测量、权威法测量等都等，或通过独立技术测量、权威法测量等都是通过内部途径调查系统误差的有效方法。是通过内部途径调查系统误差的有效方法。 内部审查可分为两类：内部审查可分为两类：系统审查系统审查和和工作审查工作审查。内部审查内部审查系统审查系统审查工作审查工作审查设备现场检查设备现场检查实验现场检查实验现场检查控制图监督审查控制图监督审查1、建立控制图、建立控制图 质量控制图是最有效、最简单的统计技质量控制图是最有效、最简单的统计技术之一术之一。1931年，首次用于工

4、业产品的质量年，首次用于工业产品的质量控制。控制。20世纪世纪40年代，又将它用于分析实验年代，又将它用于分析实验室测试质量控制中。室测试质量控制中。 近近20年来，随着环境监测技术的发展，年来，随着环境监测技术的发展，已广泛采用质量控制图来评价日常监测数据已广泛采用质量控制图来评价日常监测数据的有效性。的有效性。（1）质量控制图的作用）质量控制图的作用 a、可及时直观地展示分析过程是否处于统、可及时直观地展示分析过程是否处于统计控制中。计控制中。 b、可以对被控过程特性作出估计。、可以对被控过程特性作出估计。 c、例行实验工作中决定观测值取舍的最好、例行实验工作中决定观测值取舍的最好标准和依

5、据。标准和依据。 d、检验实验室间数据是否一致的有效方法。、检验实验室间数据是否一致的有效方法。 e、可能检验测量过程中是否存在明显的系、可能检验测量过程中是否存在明显的系统偏差，并指出偏差的方向。统偏差，并指出偏差的方向。（2）典型的质量控制图）典型的质量控制图 控制图是控制图是建立在实验数据接近于正态分建立在实验数据接近于正态分布假设之上布假设之上的，它的，它把分析数据用图表形式表把分析数据用图表形式表现出来现出来。 控制图的控制图的纵坐标为测定值，横坐标为测纵坐标为测定值，横坐标为测定值的次序或时间。定值的次序或时间。 常用的常用的控制图主要有控制图主要有x控制图或控制图或 x 控制图，

6、控制图，R控制图或控制图或s控制图控制图。R或或s控制图称为精密度控制图称为精密度控制图。其中平均值控制图应用最广。控制图。其中平均值控制图应用最广。质量控制图示例质量控制图示例质量控制图示例质量控制图示例 控制图可以按控制图可以按地点、样品来源、测试条地点、样品来源、测试条件件等分别画出。测试条件包括测量变动性、等分别画出。测试条件包括测量变动性、测量仪器、操作者等，这样便于找出测量过测量仪器、操作者等，这样便于找出测量过程中存在问题的原因。程中存在问题的原因。 不同的控制图，所得的效果也不同。不同的控制图，所得的效果也不同。 如书中表如书中表16所示（所示（P27）（3）控制限）控制限 在

7、控制图中要画出在控制图中要画出控制限控制限，然后，然后根据测根据测定值落在控制限内外的情况来判断测量系统定值落在控制限内外的情况来判断测量系统是否处于统计控制状态之中是否处于统计控制状态之中。 早期的控制限只有一个早期的控制限只有一个UCL和和LCL（相（相当于当于x 3），现在的控制限一般有两个：，现在的控制限一般有两个：一个仍称为控制限一个仍称为控制限UCL和和LCL，另一个称为，另一个称为警戒限警戒限UWL和和LWL （相当于（相当于x 2）， 各种控制图中控制限及中线的确定各种控制图中控制限及中线的确定 根据具体的控制图及相应的标准物质、根据具体的控制图及相应的标准物质、控制参数、测定

8、的平均值、标准差等，通过控制参数、测定的平均值、标准差等，通过相应处理（计算），确定各控制限值，然后相应处理（计算），确定各控制限值，然后绘制相应的控制图，通过控制图监控评价测绘制相应的控制图，通过控制图监控评价测试质量。试质量。 具体的控制图控制限确定参看教材具体的控制图控制限确定参看教材P28。 xR控制图是将两张控制图制作为一张控制图是将两张控制图制作为一张控制图，是实际中应用最广、最实用的。控制图，是实际中应用最广、最实用的。2、控制图的使用、控制图的使用 日常分析中，通常将标准物质与未知样日常分析中，通常将标准物质与未知样品在同样条件下进行测量，然后检查所得结品在同样条件下进行测量，

9、然后检查所得结果是否落在所绘制的质量控制图的控制限内，果是否落在所绘制的质量控制图的控制限内，若在控制限之外，则说明测量系统脱离控制若在控制限之外，则说明测量系统脱离控制了，此时试样的测量结果无效，应立即查找了，此时试样的测量结果无效，应立即查找原因采取措施加以纠正，再重新进行标准物原因采取措施加以纠正，再重新进行标准物质的测定，直到分析结果落在控制限之内质的测定，直到分析结果落在控制限之内 ，才能重新进行试样的测定。才能重新进行试样的测定。 若标准物质的测定结果落在控制限之内，若标准物质的测定结果落在控制限之内，但超出了警戒限，则可能是：但超出了警戒限，则可能是：A、允许，属、允许，属正常情

10、况；正常情况； B、计算出的警戒限有问题或不、计算出的警戒限有问题或不妥；妥；C 、测量的精密度发生了变化；总之，、测量的精密度发生了变化；总之，超出警戒限说明测定条件发生了变化，应引超出警戒限说明测定条件发生了变化，应引起警戒。起警戒。但此时但此时未知样的测定结果仍予以认未知样的测定结果仍予以认可可。 若标准物质的测定结果落在警戒限之内，若标准物质的测定结果落在警戒限之内，说明测量系统正常，未知样品的测试结果有说明测量系统正常，未知样品的测试结果有效。效。 使用控制图时，除了使用控制图时，除了单点判断测量系统单点判断测量系统是否处于控制限内的控制状态之外，还要在是否处于控制限内的控制状态之外

11、，还要在总体点的分布和连续点的分点总体点的分布和连续点的分点上对测量系统上对测量系统是否处于控制限内的控制状态作出判断。是否处于控制限内的控制状态作出判断。 A、数据点应均匀分布于中心线两侧，若、数据点应均匀分布于中心线两侧，若某方向点明显多于另一方，则说明测量系统某方向点明显多于另一方，则说明测量系统存在问题。存在问题。 B、若有、若有2/3数据点落于警戒限外，则说数据点落于警戒限外，则说明测量系统存在问题。明测量系统存在问题。 C、若连续有七个点出现在中心线一侧，、若连续有七个点出现在中心线一侧，则说明测量系统存在问题。则说明测量系统存在问题。3、控制图在分析测试中的应用、控制图在分析测试

12、中的应用 在分析测试工作中，控制图的应用是非在分析测试工作中，控制图的应用是非常广泛的，可以通过控制图监督控制测试工常广泛的，可以通过控制图监督控制测试工作的进行，确保测试工作的质量。常用的控作的进行，确保测试工作的质量。常用的控制图主要有：制图主要有： 标准物质测试、内部参考标准、仪器工作标准物质测试、内部参考标准、仪器工作特性、操作人员、工作曲线斜率、回收率、特性、操作人员、工作曲线斜率、回收率、校准点、空白试验值等。校准点、空白试验值等。控制图使用示例参看教材控制图使用示例参看教材 P32例例15 二、外部质量评定技术二、外部质量评定技术 每个实验室都有能力估计自己测量结果的每个实验室都

13、有能力估计自己测量结果的精密度，但在内部要评价自己的系统误差则精密度，但在内部要评价自己的系统误差则无能为力或者非常困难，此时可通过外部质无能为力或者非常困难，此时可通过外部质量评定技术达到此目的。量评定技术达到此目的。 外部质量评价技术主要包括外部质量评价技术主要包括实验室会测、实验室会测、与其它实验室交换样本以及分析从外部得到与其它实验室交换样本以及分析从外部得到的标准物质或控制样品。的标准物质或控制样品。 只要使用得当，只要使用得当，标准物质是评价测试过程标准物质是评价测试过程最好的考核样本最好的考核样本，这些标准物质具有被广泛，这些标准物质具有被广泛认可的明显优点，为比较测量系统和比较

14、由认可的明显优点，为比较测量系统和比较由各实验室在不同条件下取得的数据提供了依各实验室在不同条件下取得的数据提供了依据。据。1、用标准物质或质控样品作为考核样本、用标准物质或质控样品作为考核样本 由政府管理机构或中心实验室每年一次由政府管理机构或中心实验室每年一次或两次或两次把为数不多的标准物质分发到各实验把为数不多的标准物质分发到各实验室中室中，用指定的方法对这类考核样本进行分用指定的方法对这类考核样本进行分析测试，析测试，依据标准物质的标准值及其不确定依据标准物质的标准值及其不确定度来判断各实验室所得的结果，以此来验证度来判断各实验室所得的结果，以此来验证各实验室的测试能力和测试质量各实验

15、室的测试能力和测试质量。 用标准物质（或控制样本）作为考核样用标准物质（或控制样本）作为考核样本，可对包括本，可对包括人员、仪器、方法等在内的整人员、仪器、方法等在内的整个测量系统进行质量评价个测量系统进行质量评价，最常用的方式是，最常用的方式是盲样分析。盲样分析。盲样分析又为分盲样分析又为分单盲分析单盲分析和和双盲双盲分析分析两种。两种。盲样分析盲样分析单盲分析单盲分析双盲分析双盲分析事先通知考核，但样品事先通知考核，但样品被测组分含量保密被测组分含量保密考核并不通知，样品考核并不通知，样品被测组分含量保密被测组分含量保密参看教材参看教材P34：原子吸收测定外部评价：原子吸收测定外部评价2、

16、实验室的定秩检验、实验室的定秩检验 如果缺乏标准物质或质控样本，也可用如果缺乏标准物质或质控样本，也可用实样替代但评价方法则不同，主要采用实样替代但评价方法则不同，主要采用定秩定秩检验检验和和尤登图法。尤登图法。 定秩检验：中心实验室先把实样分发到定秩检验：中心实验室先把实样分发到各实验室，然后再各实验室，然后再把各实验室得到的测定数把各实验室得到的测定数据从大到小排列，最大值得据从大到小排列，最大值得1分，最小值得分，最小值得n分分，若两个实验室在第，若两个实验室在第X秩数处关联时，则秩数处关联时，则每个实验室秩数为每个实验室秩数为x+1/2;依此将每个实验室依此将每个实验室所得秩数之和为其

17、记分。所得秩数之和为其记分。 对对M个样本，各实验室最小可能的分数是个样本，各实验室最小可能的分数是M分，最大可能的分数是分，最大可能的分数是nM分。若一个实验分。若一个实验室对室对M个样本都报出最小值，则它得个样本都报出最小值，则它得nM分，分，显然这个实验室会有相当大的系统误差。显然这个实验室会有相当大的系统误差。 那么，分数为多少时，才可认为不存在那么，分数为多少时，才可认为不存在明显的系统误差呢？对于明显的系统误差呢？对于n和和M，P36表表113列出了列出了5%风险的双侧临界秩分。风险的双侧临界秩分。 当一个实验室的分数超出该范围时，可当一个实验室的分数超出该范围时，可以认为其具有明

18、显的系统误差，应清查系统以认为其具有明显的系统误差，应清查系统误差来源，中心实验室可取消该实验室测量误差来源，中心实验室可取消该实验室测量结果，并令其整改。结果，并令其整改。 示例参看课本示例参看课本P35表表1143、尤登图法、尤登图法 实验室会测的结果评价常用实验室会测的结果评价常用尤登图法尤登图法，又称为又称为双样本图，双样本图，为尤登首先使用这种图来为尤登首先使用这种图来分析实验室会测结果，故称为尤登图。分析实验室会测结果，故称为尤登图。 尤登图的测绘方法：尤登图的测绘方法：把两个不同样本分把两个不同样本分送到各实验室中会测；各实验室对每一样本送到各实验室中会测；各实验室对每一样本测定一次，把测定一次，把x、y测定结果分别表示在测定结果分别表示在x、y轴上，两个测定结果为每个实验室在这样一轴上，两个测定结果为每个实验室在这样一个坐标系中确定一个点。个坐标系中确定一个点。 通过通过 x、y 的平均值分别是在图上作垂直的平均值分别是在图上作垂直线和水平线，将图分成四个象限。线和水平线，将图分成四个象限。双样本