(7)ROHS知识(12)

1、美的jlidea目录第一局部.序言第二局部.ROHS目关要求第三局部.零件的测试方法第四局部.六种有害物质的存在及替代方法第五局部.企业应对方法第六局部.相关的协同方法第一局部序言环保指令执行时间1、RoHS执行时间表日期状况及要求2003年2月13日正式公布2004年8月13日正式成为欧盟各成员国法律2006年7月1日正式生效，含有限定物质的产品将不再允许进入欧洲市场销售日期2、WEEE执行时间表日期状况及要求2003年2月13日正式公布2004年8月13日正式成为欧盟各成员国法律2005年8月13日正式生效，生产者负担费用和其它分类回收WEEE的费用，引入带 X有轮垃圾箱标志生产日期200

2、6年12月31日到达每人每年4公斤的分类回收目标，实现 WEEE勺回收目标不包括再 循环和再利用2022年12月31日重新设定 WEE舸收再循环再利用的目标中国制造企业面临的危机欧盟电子类产品“环保令 WEEE/ROH正在急速推进，“环保二字将给未来中国电子电器制造产业压上重担。未来中国制造是否还能长期享有“物美价廉的标签已难下定 论。1 指令尚无统一标准，中国企业陷入被动。2中国制造对环保二字还非常陌生，企业的设计人员思路根本停留在如何让产品增加 卖点。EU7班，中国?40%?3美、日、韩等国家早有环保准备，本来就仓促应战的中国企业将更加被动。4. ROHSI发供给链危机，尤其在 ROH替代

3、品可能被国外技术拥有者占据，不少国外环 保设计和材料供给商涌入中国。5“中国版环保指令断企业后路，中国也在着手制订自己的环保指令，以防被欧盟 阻截的电子垃圾产品涌入国内。三、源头2001年12月4日，荷兰政府表示，由于检查中发现索尼公司生产的第一代Playstation游戏机以及附件所带的缆线内含有过量的有害化学元素镉，他们已针对上述产品发布临时销售禁令。 出现此问题的原由为：在对荷兰提尔堡市一处分销中心检查的过程中，荷兰海关 和该国健康检查机构IHM发现130万台Playstation 游戏机及80万件附件总价值约为1.62 亿美元的缆线内含有过量镉元素。处理结果：处分1700万欧元=人民币

4、约1.8亿元第二局部ROHS的相关要求一六类物质ROH的含量要求从2006年7月1日开始，投入市场的电子电气设备以下物质最大允许含量：lead Pb 铅v 1000ppmmercury Hg 汞v 1000ppmcadmium Cd 镉V100ppmhexavale nt chromium Cr 6+六价铬V1000ppm?polybro min ated biphe nyl PBB聚溴联苯V1000ppm?polybromi nated diphe nylether PBDE聚溴二苯醚V1000ppm二. ROHS Scope适用范围1包括定义：最大工作电压不超过 1000VAC或1500V

5、DC通过电流、电磁场、发电 机、变压器工作的设备或测量这种电流的设备；2适用产品分类：A. 大型家用电器B. 小型家用电器C. IT及通讯设备D. 消费性设备E. 照明设备白炙灯泡和家用照明光源除外F. 电子电气工具大型固定工业用途工具除外 G. 玩具、休闲及运动设备H. 自动售货机? 包括产品所有元件、配件及消耗材料一94个产品品目有豁免类。? 仅对于2006年7月1日起投放市场的新产品。? 包括家用的白炙灯泡和光源。? 不应违反特殊的关于平安与健康要求的专门指令或规定1. Vehicle ELV,车辆指令2. 电池指令，91/157/EEC , 93/86/EEC&98/101/E

6、C3. 不包括！ ！1. 医用器材或监控设备 WEEE旨令第8, 9类2. 在2006年7月1日前投放市场的维修备件。3. 2006年7月1日前原先投放市场的再利用产品三. ROHS豁免物质I. 铅-玻璃阴极射线管、电子部件和发光管 - 合金钢 < 0? 35%、铝 < 0.4%，铜 < 4%-高温焊料铅> 85%、效劳器、存储器和存储系统焊料至2022年、用於交換、信号和伟输，以及电信网络管理的网络根底设施设备中的焊料-电子陶瓷产品中的铅例如：压电元件2. 汞-小型日光灯< 5 mg- 一般用途的直管日光燈盐磷酸盐< 10 mg,正常的三磷酸盐 <

7、5 mg,长效的三磷酸盐 < 8 mg特殊用途的直管日光灯中的汞含量-其它照明灯中的汞含量3. 镉-91/338/EEC、76/769/EEC禁止范围以外的镉电镀-硒光电池外表之氧化镉-特定物品中为防腐蚀所使用的钝化金属镉4. 六价铬-吸收式电冰箱中碳钢冷却系统防腐用途5. 阻燃剂沒有豁免四、欧洲委员会通过新的豁免工程2004年12月，欧盟委员会投票通过了修改RoHS指令附件的决议，增加了以下新的豁免工程：? 用于效劳器，存储器和存储阵列的焊料中的铅，用于交换、信号产生和传输，以及 电信网络管理的网络根底设施设备中焊料中的铅。? 微处理器针脚及封装联接所使用的含有80-85%铅的复合含有

8、超过两种组分焊料中的铅? 倒装芯片封装中半导体芯片及载体之间形成可靠联接所用焊料中的铅? 电触点中的镉及镉化合物以及91/338/EEC指令限制范围以外的镉镀层中的镉。?顺应针联接系统compliant pin connector 中使用的铅? 热导项枪钉模组thermal conduction module c-ring涂层中所用的铅? 光学玻璃及滤光玻璃中所用的铅及镉? 铅含量?85%的合金中的铅。欧盟RoHS指令豁免工程修改第二次征求意见根本可以通过，只是申请程序不正确未批准? 精距用途中抗锡须涂料中的铅? 普通玻璃、水晶玻璃、晶质玻璃或全铅水晶玻璃所包含的的铅? 作为电气或电子设备的装

9、饰和/或功能件的普通玻璃、水晶玻璃、晶质玻璃或全铅水晶玻璃，其内着色用的铬氧化态六价铬和镉-每种添加量不大于2%? 等离子显示器面板使用的氧化铅玻璃中的铅? 特殊用途焊料中所含的铅和/或镉? 钝化涂层中的六价铬? 连接器、柔性印刷电路板和柔性扁平电缆中的铅? 铅玻璃、磁头粘接材料和磁头中的氧化铅? 光纤通信系统雪崩光电二极管中作为填料的铅? 光隔离器中的铅? 微波加热器外壳中的铅? 镉颜料，但不包括 76/769/EEC的修改件91/338/EEC中所禁制的用途? 专业UV用高强度放电灯中作为发光剂的铅卤化物? 特殊用途放电灯中作为荧光粉触媒剂的铅，铅含量1%或以下? 放电灯中以混合物形式存在

10、的铅? 平面显示器所使用的无汞灯管? 特殊用途的紫蓝灯管BLB 的含铅玻璃壳的铅? 含铅的低熔点合金? 电气电子设备中含铅量0.35%以下的镀锌钢和非特意参加的铅含量为0.4%以下的铝材中的铅? 焊料中的铅和外表处理过程中的六价铬，2006年07月01日前已投放到市场供销售、租赁或由非家庭用户回收的打印机和复印设备零件中、以及2022.07.01前原厂的闭环系统就回收目的供再利用的六价铬。闭环系统：其旧设备依旧归制造商所有或者 按照其他合约的安排，并于合约期满或寿终时返回制造商硫化镉光电池第三部六种有害物质的存在及替代方法一. 总那么从TAC的角度，明确说明有害物质是指在均质物质中的含量，由此

11、可见，只能说：有害物质主要存在于某些物质中，而不是零件；电子电气的零件可以有各种物质制造，原那么上很难说哪些零件就一定有什么，哪些零件就一定没什么。但我们知道，铅、镉、汞、六价铬可以是天然的，也可以是的添加的，而 PBB、PBDE不是天然的，只能是添加的。所以对金属、陶瓷、玻璃、铁氧体等等物质，原 贝U上只能含有铅、镉、汞、六价铬，而对于像织物、塑料、纤维等等高聚物，除了铅、镉、 汞、六价铬之外，还有含 PBB、PBDE的可能；对于由于技术或功能上的原因，在某些物质 中的有害物质暂时不可替代，这在RoHS中是属于豁免的，这些零件就必然存在有害物质。二. 传统工业中铅的使用及替代：1 .铅以及铅

12、化合物PbLead的使用和存在主要对象：包括材料、部件和设备中的以下物料但不仅限于如下.墨水、油墨、油漆、颜料、印刷、涂层等塑料、橡胶、合成纤维、纺织品、布、合成木、纸品、合成高聚物等金属、合金、磁体、类金属等金属外表处理层、金属电镀层等陶瓷、玻璃、非金属氧化体、硅胶、硅氧酮等某些特殊材料如聚四氟乙烯、电木、特殊环氧树脂等根底原料如天那水、稀释剂、润滑油、助焊剂、绝缘油、脱模剂、清洗剂、其它添加剂等焊锡材料2. 实际应用1铅主要应用于焊接行业，在电子封装工业中， 使用得最广泛的焊料是共晶成分的63锡/37铅，或者是近共晶成分的 60锡/40铅；2电池，印刷电路板及相关组件，机 械金属的合金元素

13、等；3 PVC等塑料行业的热稳定剂。3. 铅的材料替代1新型无铅焊料：目前世界各国有报导的无铅焊料已经超过70种，而日本更已经有含抗氧化剂的无铅焊料进入了工业使用。96.3S n/3.5Ag/Cu共熔体合金与目前电子工业中使用的锡/铅焊料的物理性质在很多方面很接近。其各项指标都到达或超过了锡/铅焊料。Sn/Ag焊料被认为是适用于汽车、电子设备的无铅焊料。2 新型无铅塑料热稳定剂：a.金属皂类热稳定剂；b.有机锡类热稳定剂：卓越的通用性、平安性和高效热稳定性，一局部无毒品种，可用于食品包装，医药包装等方面；c.有机锑热稳定剂：用作高分子材料的低毒、无毒、高效热稳定剂；d.稀土稳定剂：新开发的 P

14、VC热稳定剂的一类，具有无毒、价格适中、用量少、热稳定效果好特点；e.有机热稳定剂：作为辅助稳定剂与金属盐稳定剂并用，产生协同效应三传统工业中镉的使用及替代：1镉以及镉化合物 CdCadmium的使用和存在主要对象：包括材料、部件和设备中的以下物料但不仅限于如下.墨水、油墨、油漆、颜料、印刷、涂层等塑料、橡胶、合成纤维、纺织品、布、合成木、纸品、合成高聚物等金属、合金、磁体、类金属等金属外表处理层、金属电镀层等陶瓷、玻璃、非金属氧化体、硅胶、硅氧酮等某些特殊材料如聚四氟乙烯、电木、特殊环氧树脂等根底原料如天那水、稀释剂、润滑油、助焊剂、绝缘油、脱模剂、清洗剂、其它添加剂等焊锡材料2. 实际应用

15、1 颜料、油漆：塑胶制品的着色粉、调色剂。2稳定剂：塑胶制品的稳定剂3釉类、金属的外表涂层：防腐、防锈等功能。4 电池：电极添加剂，粉末可在镍 -镉NiCd电池中用作阴极电极物质。5金属材料：金属镉也可与铁、钢、铝基材料、钛基合金或其它非铁合金，作为在电 解沉积、真空沉积或机械式沉积时的涂料。6此外在低熔点硬焊、软焊及其它特殊合金中亦作为一种合金元素3. 镉的材料替代低压电器领域中镉的替代可用银氧化锡氧化铟AgSnO2ln2O3来代替银氧化镉AgCdO。四. 传统工业中汞的使用：1汞以及汞化合物HgMercury的使用和存在主要对象：包括材料、部件和设备中的以下物料但不仅限于如下.墨水、油墨、

16、油漆、颜料、印刷、涂层等塑料、橡胶、合成纤维、纺织品、布、合成木、纸品、合成高聚物等金属、合金、磁体、类金属等金属外表处理层、金属电镀层等陶瓷、玻璃、非金属氧化体、硅胶、硅氧酮等某些特殊材料如聚四氟乙烯、电木、特殊环氧树脂等根底原料如天那水、稀释剂、润滑油、助焊剂、绝缘油、脱模剂、清洗剂、其它添加剂等焊锡材料2. 实际应用1 目前我们生活中所接触到的普通干电池中均含有汞等有害重金属2还经常存在于颜料及荧光灯材料中3 测量及控制仪器、光源及电器设备、牙医设备、氯生产设备汞合金电解流程3汞的材料替代 A.对碱锰电池的无汞化通常采用的方法1电极添加剂：在电极的活性材料中，参加金属氧化物或氢氧化物；2

17、电解质添加剂：参加氧化锌可以减慢锌电极自溶蚀的速度，抑制氢气的析出；3集电体的外表处理：在集电体外表电镀一层金属铟；还可选用价格低廉的锌、锡渡 层来代替价格较高的铟镀层而不会降低电池的性能。B. 颜料及荧光灯中的汞呈鲜红、鲜黄等颜色的颜料一般要添加如铅、镉、汞、六价铬等重金属。使用如三聚 磷酸铝、磷酸锌、云母氧化铁等防锈颜料，替代传统有毒的红丹、铬黄等铅铬系防锈颜料。C. 英国卜内门化学公司，即ICI世界集团是全球第一间做到所有油漆产品中不添加铅 和汞的油漆公司。五. 传统工业中六价铬的使用：1 .六价铬化合物 Cr6+Chromium VI的使用和存在主要对象：包括材料、部件和设备中的以下物

18、料但不仅限于如下.墨水、油墨、油漆、颜料、印刷、涂层等塑料、橡胶、合成纤维、纺织品、布、合成木、纸品、合成高聚物等 金属、合金、磁体、类金属等金属外表处理层、金属电镀层等 陶瓷、玻璃、非金属氧化体、硅胶、硅氧酮等 某些特殊材料如聚四氟乙烯、电木、特殊环氧树脂等根底原料如天那水、稀释剂、润滑油、助焊剂、绝缘油、脱模剂、清洗剂、其它 添加剂等 焊锡材料2. 实际应用1金属铬及其化合物是冶金、金属加工、电镀、油漆颜料等行业常用的根本原料。2 六价铬常在电化学工业中作为铬酸。还用于色素中的着色剂亦即铬酸铅及冷却水循环系统中，如吸热泵浦、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐蚀剂重铬酸钠。3镀锌层上最常见的

19、附加防护措施是铬酸盐钝化处理，由于铬酸盐钝化本钱低廉，使用简单，而且钝化后所得膜层耐蚀性极好，可满足多种要求，因而在航空、电子和其它工业部门得到了广泛的应用，一直受到人们重视而沿用至今。3. 铬的材料替代1在寻找铬酸盐替代物，人们从无机物方面做了大量的研究工作，利用钼酸盐、钨酸 盐、稀土盐、锆酸盐等，但总的来看效果均不好。2人们把目光逐渐转向了有机物，这一工作起步较晚，报道也不多，但很有前途。有报导提出采用含有丙稀酸树脂、钼酸盐/磷酸盐的钝化液替代有毒的铬酸盐钝化液对热镀锌 层进行钝化，得到了耐蚀性良好的钝化膜。并且该钝化液无毒，且处理工艺简单，本钱较低廉。3华南理工大学材料学院陈锦虹、许乔瑜

20、等研究的丙稀酸树脂钝化工艺经过了实验室 试验和工厂中试，都取得了较好的效果，为完全取代铬酸盐钝化打下根底。六. 聚溴二苯醚PBDE聚溴联苯PBB1. 聚溴二苯醚和聚溴联苯的使用和存在聚溴二苯醚PBDE、聚溴联苯PBB 主要对象：包括产品，部件和材料中所有的 塑胶料含合成纤维，橡胶等等合成材料 2. 实际应用A.添加于电器及电子塑料中作为阻燃剂。常被使用的有十溴二苯醚DBDE八溴二苯醚OBDE等。目前国内生产的溴系阻燃剂品种主要有十溴二苯醚、四溴双酚A、三2, 3-二溴丙基异氰脲酸酯、四溴双酚A双2,3 二溴丙基醚、六溴环十二烷、溴化石蜡；B.非 卤阻燃剂主要有有机磷系和磷-氨系、锑系、铝-镁系

21、、硼系。1锑系阻燃剂是最重要的一类无机阻燃剂。三氧化二锑用量最大几乎是所有卤系阻燃 剂不可缺少的替代剂2铝系阻燃剂主要为氢氧化铝。氢氧化铝资源丰富，价格廉价，具无毒、不挥发、不析出、不产生腐蚀性气体、发烟量低等优点，是国际市场上消耗量最大，而且用途最广的阻燃剂。3氢氧化镁阻燃剂的开发晚于氢氧化铝，具有无毒、无烟、无腐蚀性、平安价廉的优点，而且开始释放结晶水的温度高于氢氧化铝，对于某些需要在较高温度下加工的塑料制品而言，氢氧化镁更为适宜。4国外研制无卤阻燃电缆料较为先进的公司有美国碳联公司，英国的林德斯、威廉姆 斯公司，意大利德潘德那塑料等公司。C.十溴二苯乙烷是九十年代美国Albemarle公

22、司开发的一类新型溴系阻燃剂，具有含溴量高、阻燃性好、毒性低、热和光稳定性优异的特点。由于其分子中没有醚键，因此燃烧 时不会产生二恶英，即产生Dioxin问题，是一种替代PBDE的优良阻燃剂。国内于八十年代 末期开始着手对低烟无卤阻燃料电缆进行研制，但其材料主要依赖进口，且价格昂贵，因此阻碍了低烟无卤阻燃料电缆在国内的推广应用。七可能含有有害物质的原材料的测试工程可能含有有害物质的原材料物料PbCdHgCr6+PBB/PBDE1.墨水、油墨、油漆、颜料、印刷、涂层等VVVVV2.塑料、橡胶、合成纤维、纺织品、布、合成木、纸品、合成 高聚物等VVVVV3.金属、合金、磁体、类金属等VVVV4.金属

23、外表处理层、金属电浸镀层等VVVV5.陶瓷、玻璃、非金属氧化体、硅胶、硅氧酮等VVVV6.某些特殊材料如聚四氟乙烯、电木、特殊环氧树脂等VVVVV7.根底原料如天那水、稀释剂、润滑油、助焊剂、绝缘油、脱 模剂、清洗剂、其它添加剂等VVVVV8.焊锡材料VVVV9.包装材料VVVV第四局部零件的测试方法一.ROH取样建议使用机械的方法包括旋开、切断、压碎、磨碎、研磨将零件分拆到不可再分的单一 物质。比方印刷类可以分为：油墨 单色印刷的，分别评价；多色混合印刷的，混合评价 纸张、背胶等。例图给出了 “电解电容的拆分方法。例电然韦亠电著器.电阻苇！iidea特别提出注意的是：1 对于含有电镀层、浸镀

24、层和热喷涂层等涂层的金属和塑料，除检测基体外，还必须单独检测涂层有害物含量浓度，以涂层本身重量来计算涂层有害物含量浓度，不能将有害物浓度折算到整个金属和塑料的总重量内比方：基体和涂层一起溶解。2电池指令规定，对于电池是以整个电池来检验的去掉电池外包装膜之后。RoH重金属元素的测试 -铅/镉/汞测试程序? 样品准备取代表性样品?采用硝酸以及过氧化氢H2O2存在下的湿式分解法?高温灰化法?密闭容器内的加压酸分解法微波分解法? 样品处理酸消化?加酸溶解?重金属元素的定量ICP?参考测试方法? EN1122/EPA 3050BRoH重金属元素的测试-六价铬1. 物品处理? 油漆、涂层? 金属使用电感耦

25、合等离子体发射光谱仪-ICP紫外-可见光分光光度计? 塑料、纸板或其他材料2. 六价铬的定量在540nm波长下用紫外-可见光分光光度计测定样品溶液中3. 六价铬的含量。气相质谱联用仪EPA标准、欧四. PBB S/PBDE S多溴联苯/多溴联苯a样品处理? 选用适宜的有机溶剂用索氏抽提器萃取样品中的? 多溴联苯和多溴联苯醚。b多溴联苯和多溴联苯醚的测定? 用气质联用仪GC-MS测定。五. 判定标准现阶段，欧盟或其他组织均没有制定统一的ROHS®试标准。一局部美国洲的标准可以相应应用在产品符合性测试当中，而其他一些相关的标准， 例如欧美的标准应 当可以作为制定新标准的根底。X射线荧光光

26、谱分析法，对测定对象进行非破坏性初步测定,六. 定性测量1. 初步筛选方法：应用测定数据准确度不高，不能判定是否符合RoHS旨令时，必须进行前处理后由其他精密分析仪器测定。2. 使用能量色散型 X射线荧光光谱分析装置EDXRF或者波长色散型 X射线荧光光谱分析装置WDXRF, SEM/ED-XRF法可进行微区分析和外表分析，简便，灵敏度较低，检测 限高，对标准、样品的基体、甚至外表状况要求较高，其结果往往偏离真实值。所以一般需 要前面的化学分析方法来确证。第五局部.企业应对方法国内电子企业的根本对策1. 建立相应的管理体系(Life Cycle Assessme nt ( LCA) Syste

27、m 或 ISO 14001环境品质保证管理体系的建立Series 工厂自身体系的建立绿色供给链的建立? 来料不含有环境管理禁用物质的保证? 产品的环境管理物质的检测和报告? 材料和零件相关成分的了解和收集? 相关化学物质的毒性和禁用信息MSDS的收集2 .建立环境品质保证管理体系注意与ISO14000体系的结合环境方针产品环保法规和客户要求产品的环境方案Con version schedule 确认将客户的要求转为公司的规定信息的传达，确认将自己和客户的要求传到达供给商采购的管理，绿色供给链的管理和建立供给商管理，推前一级 进料，制造过程和出货的检验必要的检验产品设计管理和设计变化的管理(评审

28、)生产的管理，包括仓储、生产过程中的污染和污染物质的混入 生产过程管理系统的溯源体系、监督和稽查(良好的监管)异常情况的处理和不合格产品的管理?环境管理物质相关文件资料的记录和管理? 相关培训3. 保证来料不含有环境管理禁用物质? 产品的检测和报告一自己工厂的监测和对供给商报告的要求及文件系统的建立； ? 对原材料化学物质含有情况的了解和要求供给商提供相关信息(Self -Declarati on );?相关化学物质的毒性和禁用信息(MSDS的收集；? 对供给商管理体系的审核。4自我声明国际知名电子企业的对策1. SONY勺对策?2001年开始推广 Green Part ner System/ 绿色伙伴系统? 提出SONY SS-00259技术标准，标准对环境及生态系统产生显著影响的物质的 使用?要求其供