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1、第三章络合滴定法一、填空题1. EDTA的化学名称为,当溶液酸度较高时,可作 元酸,有_种存在形式。2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe 3+, Al 3+。应参加作掩蔽剂;滴定时控制溶液PH =。3. EDTA络合物的条件形成常数 Kmy随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 那么Kmy越 ;络合物越 ,滴定突跃越 。4. 以铬黑T为指示剂,溶液 pH值必须维持 _ ;滴定到终点时溶液由 色变为色。5. EDTA的酸效应曲线是指 ,当溶液的pH越大,贝U 越小。二、选择题1. 以EDTA为滴定剂,以下表达中哪一种是错误的?A. 在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物;B.

2、 在碱性较高的溶液中,可形成MOH潴合物;C. 不管形成 MHY或MOHY均有利于滴定反响;D. 不管溶液pH值的大小,只形成 MY种形式络合物。2. 在 pH=12时,以 0.0100mol/LEDTA 滴定 20.00mol/LCa2+。等当点时的 pCa值为A. 5.3B. 6.63.在pH = 10的氨性缓冲溶液中C. 8.0D. 2.0用EDTA滴定同浓度的Zn2+至化学计量点时,以下关系式中哪一个是正确的?2+4 -2+A. Zn = Y ; B.Z n = YZnY2 C. Zn 2+ ' 2 =KZn YD. ZnZnY2 2 = KZn Y4. 在pH=5.7时,ED

3、TA是以形式存在的:A. HsY2+B. HYC. H2Y2-D. Y5. 在pH = 10的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系式中哪一个是正确的A.pZn sp = pZn sp + |g a Zn NH ; B. pZn sp = pZn sp |g a Zn NH ;C.pZn sp = IgZn sp + p a Zn NH 3 ; D. pZnsp = |g a Zn NH 3 - pZnsp 。6. 为了测定水中Ca2 + , Mg 2+的含量,以下消除少量Fe3+ , Al 3+干扰的方法中,哪一种是正确的?A. 于pH =10的氨性溶液中直接参加三乙

4、醇胺;B. 于酸性溶液中参加 KCN然后调至pH =10 ;C. 于酸性溶液中参加三乙醇胺,然后调至pH =10的氨性溶液;D. 参加三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。7. 今有A, B相同浓度的 Zn2+ EDTA溶液两份;A为PH = 10的NaOH溶液;B为PH = 10的氨性缓冲溶液。对表达两溶液K ' Zn Y的大小,哪一种是正确的?A. A 溶液的K Zn Y和B溶液相等;B. A溶液的K Zn Y小于B溶液的K Zn Y ;C. A 溶液的 Q Zn Y 大于B溶液的 Qzn Y ; D.无法确定。8. EDTA与Zn2+形成的配合物在 pH=10时的条件稳定常数lg

5、KZnY =()A. 16.50 B. 0.45 C. 16.05 D. 16.95三、计算题1. 取100ml水样,用氨性缓冲液调节至pH= 10,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准液(0.008826mol/L )滴定至终点,共消耗 12.58ml,计算水的总硬度,如果将上述水样再取100ml,用NaOH调节pH= 12.5,参加钙指示剂,用上述EDTA标准液滴定至终点,消耗10.11ml , 试分别求出水样中 Ca和Mg|的量。2. NH 的 &=10一4.63,请计算 Ka(NH4+) , K(NH4+) , KNfOH)及 pH=9.0 时的-NH3(H)3 .在不同资料上查到

6、 Cu"配合物的常数如下:Cu-柠檬酸=6.3 X 10Cu-乙酰丙酮3 = 1.86 X 10:, = 2.19 X 10: ; Cu-乙二胺逐级稳定常数为::计=5.75 X 102.1 X 10,列=10, Cu-磺基水杨酸log 3 = 16.45 , Cu-酒石酸log 1 = 3.2 , log 1.9 ,1.73 , Cu-EDTAloglog 笔=- 0.33 , log=18.80 , Cu-EDTPpi皑=15.4,试按总稳定常数(log=)从大到小的次序,把它们排列起来。4. 铜氨络合物各级不稳定常数为-3-3K不稳 1=7.8 X 10K不稳 2=1.4 X

7、10-4-5K不稳 3=3.3 X 10K不稳 4=7.4 X 10(1) 计算各级稳定常数 KK4和各级累积常数3 13 4;(2) 假设铜氨络合物水溶液中Cu(NH)2+4的浓度为Cu(NH)2;的10倍,问溶液中NHs是 多少?212+41(3) 假设铜氨络合物溶液中c(NHs)=1.0 X10- molL- ,c(Cu )=1.0 X10-mol L-(忽2+2+略Cu , NH的副反响),计算 Cu与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu( II )的主要存在型体是什么?5. 拟定分析方案,指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂,并说明滴定方式。(1) 含有宀的试液中测定。(2) 二&

8、#39;,亠厂混合液中两者的测定;6. 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中,以 2 X 10-2mol L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。假设 滴定开始时酒石酸的分析浓度为 0.2 mol L-1,计算化学计量点时的lg K' (PbY)、Pb ' 和酒石酸铅络合物的浓度。(酒石酸铅络合物的lg K为3.8 )7 .称取0.1005g纯CaCO,溶解后,用容量瓶配成 100ml溶液,吸取25.00ml,在pH> 12 时,用钙指示剂指示终点,用 EDTA标准溶液滴定,用去 24.90ml,试计算:EDTA溶液的浓度(mol/L );(2 )每 mlEDTA溶液相当于

9、 ZnO FefO的克数。8.计算下面两种情况下的lg K' (NiY)值。-1(1) pH=9.0, c(NH3)=0.2mol L ;-1 - -1(2) pH=9.0, c(NH3)=0.2mol L , CN =0.01mol L。9. 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为-11-的1:小 和-,假设EDTA浓度也为HI出川礼计算:(1) 滴定.的适宜酸度范围; 5最大,-上二 不沉淀(2) 以二甲酚橙为指示剂滴定的最正确pH值;(3) 以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定",终点误差多大?10. 计算 lg a cd(NH3)、lg a Cd(OH和 lg a Cd

10、值(cd -OH 络合物的 lg 3 1lg 3 4分别是 4.3 , 7.7 ,10.3 , 12.0 )。(1) 含镉溶液中NH3=NH4+=0.1 ;(2) 参加少量 NaOHT( 1)液中至pH为10.0。11. 铬蓝黑R的酸离解常数 K,1=10-7.3, Ka2=10-13.5,它与镁的络合物稳定常数 K(MgIn)=10 7.6。 计算pH10.0时(pMg)t值;假设以它为指示剂,在 pH 10.0时以2X 10-2 mol L-1 EDTA滴定同 浓度的Mg+,终点误差多大?12 .称取枯燥Al(OH).凝胶0.3986g,于250ml容量瓶中溶解后,吸取 25ml,精确参加

11、EDTA 标准液(0.05140mol/L ) 25.00ml,过量的 EDTA溶液用标准锌溶液(0.04998mol/L )回滴,用去15.02ml,求样品中ALO的含量。13. 今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液,所需 EDTA与 CsT物质的量之比,即 n(EDTA): n(Ca)为多少?14. 15mL 0.020 mol L-1 EDTA与 10mL 0.020 mol L-1 Zn 2+溶液相混合,假设 pH 为 4.0,计 算Zn2+;假设欲控制Zn2+为10-7.0 mol L-1,问溶液pH应控制在多大?15. 在一定条件下,用 0.010 mol L-1 EDTA滴

12、定20.00mL同浓度金属离子该条件下反响是完全的,在参加 19.9820.02mL EDTA时pM值改变1单位,计算 K (MY)。16. 假设配制EDTA溶液的水中含有,判断以下情况下对测定结果的影响。(1)以'为基准物质标定 EDTA,用以滴定试液中的二",二甲酚橙为指示剂;(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDTA,用以测定试液中的含量;(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定EDTA,用以测定试液中匕的含量。17. 以 2x 10-2 mol L-1EDTA滴定浓度均为2X10-2 molL-1的Cu2+、CaT混合液中的Cu2+。如溶液pH为5.0

13、,以PAN为指示剂,计算终点误差;并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少?18. 用 2 x 10-2mol L-1的 EDTA滴定浓度均为2X 10-2mol L-1的Pb2+、Al 3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽 Al3+,终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol L-1 , pH为5.0,以二甲酚橙为指示剂,计算终点误差(乙酰丙酮的pK.=8.8,忽略乙酰丙酮与 Pb2+络合)。19. 称取含FezQ和AI2Q的试样0.2021g。试样溶解后,在 pH2以磺基水杨酸为指示剂,加 热至50 C左右,以 0.02021 mol L-1的EDTA滴定至红色消失,消耗 EDTA15.20mL;然后加 入上述EDTA标准溶液25.00mL,加热煮沸,调pH4.5,以PAN为指示剂,趁热用0.02112 mol L-1 Cif+标准溶液返滴,用去 8.16mL。计算试样中FezQ与Al 2C3的质量分数(以表示)。3+2+13+20. 移取 25.00mL pH 为 1.0 的 Bi、Pb 试液,用 0.02000 mol L- EDTA滴定 Bi 计耗去2+15.00mL EDTAo今欲在此溶液中继续滴定Pb,需参加多少克六次甲基四胺,才能将 pH调到 5.0

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