郭灿城版(第二版)有机化学答案

1、1章思考题1.1 什么是同系列与同分异构现象？1.2 什么叫诱导效应？1.3 影响有机化学反应活性的主要因素有哪些？1.4 在沸点、熔点和溶解度方面，有机化合物和无机盐有哪些差别？1.5 正丁醇的沸点（118C）比它的同分异构体乙醛的沸点（34C）高得多，但这两个化合物在水中的溶解度却相同（每100克水溶解8克），怎样说明这些事实？1.6 根据共价键的断裂方式推测反应机理的可能类型有哪些？解答1.1 答：具有同一个分子结构通式，且结构和性质相似的一系列化合物称为同系列。分子式 相同而结构相异，因而其性质也各异的不同化合物，称为同分异构体，这种现象叫同分异构现象。1.2 答：因某一原子或基团的电

2、负性而引起电子云沿着键链向某一方面偏移的效应叫诱导效 应。1.3 答：影响有机化学反应活性的因素主要有三个：底物（反应物）的结构和特性，进攻试 剂的性质和反应环境条件（温度、压强、溶剂、反应时间等）。1.4 答：有机物的沸点、熔点比无机盐低。在水中的溶解度比无机盐小。1.5 答：溶解度跟有机物和水分子间形成的氢键有关，因二者和水解都能形成氢键，而沸点 与同种物质分子间氢键有关，正丁醇分子间能形成氢键，乙醛分子间不能形成氢键。1.6 答：自由基反应和离子型的反应。1.1用系统命名法命名下列化合物。(1) 0HCH 3cH 2-CH - CH -CH -OHiiCH 3CH 2CH 2CH 3CH

3、 3cH 2 CH CH CH - CH 2cH 2cH 2cH 3 ICH 3CH 2cH2cH3(5) COOH。CH3(2) OHCH3cH2- CH- CH-CH-CH 2cH2cH2cH3 iiCH3Cl(4)CH2CH3CH 3cH 2- CH -CH - CH2CHO 1CH 3NH2CH3(9)(8)COOHNO2COOH(10)CH3(11)COOH(12)nh2CH3(13)SO3HCl(14) EtMe,n-Bu “LrH2NCH31.2写出下列化合物的结构式。(1)(2)(3)(4)4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯N- (2-氨基丁基)-4-甲氧基苯胺2,6,6-三

4、甲基双环3.1.1-2庚烯1.3 写出的(1) CH4O (2) CH2O(3)CH2O2 (4) CH5N (5) CH2Br 可能结构式并3- (1-甲基-8氨基-2-蔡基)丁酸47指出上述每一结构式中的官能团。1.4 下列化合物有无极矩？如有指出其方向。(a) CH2cl2”)(e) CH 3cH 2国 CH3Cl (c)CH3OHH3C、尸3ClCl (g)(d) CF2Cl21.5化合物I、 n和出者B是NH3的衍生物, 个在水中的溶解度最小？CH3NH2 (CH 3)2NH (CH 3)3NC2H5OH存在于某些鱼的分解产物中。预测这三者中哪一I1.6 n m写出下列各化合物构型异

5、构体。Et, n-Bu'C=C；HC =CMe(2)Et.n-BuC Cx.MePhCH31.7(4)(6)将下列化合物按酸性强弱排列成序HOOCCOOHH3c CH3H3C、；C = C ClCH3、Cl(1)CH3COOH (2)CH 3OCH 2COOH FCH2COOH (4) (CH 3)2NCH 2COOH习题解析1.5 答：(1) 6-甲基-4,5-辛二醇(2) 3-甲基-5氯-4-壬醇(3) 3-甲基-5丙基-4-壬醇(4) 4-甲基-3-乙基-已醛(5) 2,4-二甲苯甲酸(6) 2-甲基-4-氨基苯甲酸(7) 2-氨基-4-硝基苯甲酸(8) 4-硝基苯甲酸(9) 3

6、-甲基苯甲酸(10) 环已胺(11) 2-环已烯甲酸(12) 4-甲基环已胺(13) 4-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸(14) 3-甲基-4-丙基-3-辛烯1.2 答：ClO CH2-CCH；CH2-CHiCHj-CH -CH3CWCH,鼠OMedHN(玛一004 CH3NH2(4)(UOOH1.3 答:(1)(：乩。CH)H,官能团一OH (2)CH2OHCH .官能团一C一H(3)CH3Q3OOifHCOH 官能团-C-OH(4)CHSNCHjNH；官能团一NHe (5)CH2BrIHI官能团一I,一氏HC -Br1.4 答：HI有偶极印，方向:F。H-C-Cl、Cl(2)有偶极知,方向;

7、指向氯原子CHrCI*H I (3有偶极矩,方向工CH3OH H- C-OH 一H(4)有偶极矩,方向工CF2CI2 FCC1Cl H H I I (5)有偶板矩,方向二 CHCH#r H-C-C-Br - IH HCH?、 ,CH*情)有偶极短,方向：0-Cci I Cl (7)有偶极矩,方向指向羟基1.5 答：(CH3)3N的溶解度最小，原因：N原子上三个甲基的位阻效应使与H2O分子的氢键不易形成,而引起溶解度减小。1.6 答：Et Bu-n 答(1) / HCCMeEtMe / "C / HXC Bu-nEt Bu-n / 3PtC-C/O3C、 Me .Ph(HEt MeEt

8、 Me Z yPrOCPh O-C / / /(=% BumzC-CBunPh CH±i-Pr CH3CCOH1.7 答：(4 ) > (3 ) > (2) > (1)2章思考题2.1 分析共轲效应和超共轲效应的异同点，重点阐述(？兀和p-兀共轲。2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。2.3 解释甲烷氯化反应中观察到的现象：(1) (1)甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。(2) (2)将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。(3) (3)将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期，再与甲烷混合，不发生氯化反

9、应。(4) (4)将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。(5) (5)甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。2.4 3-氯-1,2-二澳丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？2.5 写出烯煌C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。2.6 找出下列化合物的对称中心.(1)乙烷的交叉式构象(2) 丁烷的反交叉式构象(3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式卞象)(4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10°,如果把溶液稀释一倍，其旋光度

10、是多少？如化合物的旋光度为-350°,溶液稀释一倍后旋光度是多少？2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为 _、_、 ,其稳定性_>_>_,所以反应速度是_> >_。解答2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。共轲体所表 现出来的这种效应叫共轲效应。共轲体系分为市兀共轲体系和p-兀共轲体系。超共轲效应是当C H键与相邻的 兀键处于能重叠位置时， C-H键的 轨道与兀轨道也有一定程度的重 叠，发生电子的离域现象，此时， 键向冗键提供电子，使体系稳定性提高。它分为 和 -兀超共轲。超共轲效应比共轲效应小

11、。2.2 答：异构现象异同点举例构造异构分了中原互相联结的方 式和次序/、向1.碳链异构碳链/、同CH 3CH2CH2CH 3和CH 3CHCH 31CH32.位置异构取代基在碳链或环上的 位置不向CH313CH3iT i 1和小!9<ohOH3.官能团异构官能团不同CH3CH20H 和 CH3OCH3立体异构分子中原子在空间CH/CH3 CH%,H/C= C 和/ c= CHHHCH3算枸现象舁同点举 M1,新反导构双螺或耳的存在使 分子中某耳原子在 空间的位矍不同CH,CH, CH3Htzf 和 QHHHCH>2.对映舁构分子有手性(WHOOOH11Hd H 和 H CTJH1

12、iCHaCH13.一象鼻构装堆的旋转滓：叫停：PCH,续表2.3答：(1)无引发剂自由基产生(2)光照射，产生 Cl ,氯自由基非常活泼与甲烷立即反应。(3)所生成的Cl重新变为C12,失去活性。(4)光照射，CH4不能生成自由基，不能与 C12在黑暗中反应。(5)自由基具有连锁反应。2.4 答:氏CH3cH =CW + C12 七 Ctlr CH2-CH2 一AClCHi rCH2CHjCl Br Br2.5 答：CH3cHeH2cH =-CH21-戊烯CHi,CH2cH3H HZ2戊烯C'H3CFF-CFCHaCHj3.甲基丁烯冲 ZHC=C / H CH2CH3E-2-戊烯CH1

13、O-CCHS ch22-甲基2 rwch?ch2cch32-甲基-I 丁烯2.6 答：(略)2.7 答：+ 5°, -175o2.8 答:活性中间体分别为CHKH：，CHsCHCHn®（凡定性:,反应速度工 >> 。CH 3cH 2cH 2cH 20HCH 3cH 2cH 2cH 2cOCH 3(4)CH3CH2CH2CH2OH癸烷(5) CH 3CHBrCH 3*CH3CH2CH2Br2.1 2.1试写出下列化合物的构造式:(1)2,3 -二甲基己烷(2)2,4 -二甲基-4 -乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊快(4)甲基异丙基叔丁基甲烷(5)乙基异丙基乙快 (

14、6)3-乙基-3-戊烯-1-快2.2 用不同符号标出下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子：CH3 CH3I I、 CH 3CHCH 2 CC CH2CH3、CH 3cH(CH 3)CH2c(CH 3)2cH(CH 3)CH 2cH 3II ICH2CH3 CH3 cH32.3 不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列。2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3 )2,4-二甲基庚烷(4)正戊烷(5 )3-甲基己烷2.4 作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并用纽曼投影式表示出能峰、能谷的构象 CC13CC13 C(CH 3)C(CH 3)3(3) CH 3CCI 2 CH3

15、2.5 如何实现下列转变？CH3cH2cH2c三CH(1) CH3cH2cH2cH =CH2(2) CH 3CH2OHch 3ch 2ch 2c 三 CCH 2CH 3(6) CH3cH2c(CH 3) = CH2(7) CH3CH 2c(CH 3) = CH2(8) 丙烷 -(9) 环己烯 -(10) 1 -己快 *CH 3CH 2c(CH 3)2OCH 3 CH3cH2cH(CH 3)CH 20CH 31 - 丁烯丙基环己烷1, 4-壬二烯(11)乙快及其他原料 »(Z) - 4 -十三碳烯(雌性苍蝇的性诱引素)2.6 用纽曼投影式写出1,2-二氯乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写

16、出该构象的名称。某烷烧的相对分子质量为72,氯化时，(1)只得一种一氯代产物；(2)得三种氯代物；(3)得四种一氯代产物；(4)只有两种二氯衍生物。分别写出这些烷煌的构造式。2.7 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。(1) C H3 (2) CH (CH 2CH3 )2 (3) CH2CH2CH2CH3 (4) C(CH 3 )32.8 2,4-己二烯CH3CH=CH CH=CHCH 3是否有顺反异构现象？如有，写出它们的所有 顺反异构体，并以顺反和E Z两种方法命名之。2.9 2-甲基-2-戊烯分别在下列条件下发生反应，试写出各反应的主要产物。(1)H2/PdC (2)HOBr(Br

17、2+H2O) (3)O3,锌粉-醋酸溶液(4)Cl2(低温)(5)B2H6/ NaOH-H 2O2 (6)稀冷 KMnO 4(7)HBr / 过氧化物2.10 试以反应历程解释下列反应结果。h +(CH3)3CCH=GH2(CH3)3CCH(OH)CH 3 +(CH3)2C(OH)CH(CH 3)22.11 试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯煌的结构。OII（1） CH3CH5口 HCHO（2） CH3CH2C-CH3 和 CH3 CH2-CHO.CHO CH 2'CHOCH3CH3CHO ,二 c=o 和CH3这些烯煌如分别用酸性高镒酸钾溶液氧化将生成什么产物?2.12 试以

18、反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。（1） 2-澳丙烷（2）1-澳丙烷（3）异丙醇（4）正丙醇（5）1,2,3-三氯丙烷（6）聚丙烯睛（7）环氧氯丙烷2.13 某化合物（A）,分子式为C10H18,经催化加氢得到化合物 （B）, （B）的分子式为C10H22。OOOOIIIIIIICH3 - C -CH3CH3 C -CH2 -CH2-C -OHCH3-C-OH化合物（A）和过量高镒酸钾溶液作用，得到如上三个化合物：写出化合物（A）的构造式。2.14 某化合物催化加氢，能吸收一分子氢，与过量酸性的高镒酸钾溶液作用则生成乙酸 （CH3COOH）。写出该化合物可能的构造式。

19、2.15 某化合物分子式为 C8H16。它可以使滨水褪色， 也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌 粉存在下水解，只得到一种产物丁酮（CH3COCH2CH3）。写出该烯煌可能的构造式2.16 某烯燃经催化加氢得到 2-甲基丁烷。加HCl可得2-甲基-2-氯丁烷。如经臭氧化并在锌 粉存在下水解，可得丙酮（CH3COCH3）和乙醛（CH3CHO）。写出该烯煌的构造式以及各 步反应式。2.17 写出1-戊快与下列试剂作用的反应式。热 KMnO4溶液（2）H2/ Pt （3）过量 Br2/CCl4,低温 （4）AgNO 3氨溶液（5）Cu2c12氨溶液（6）H2SO4, H2O, Hg2+ 2.18完成下

20、列反应式。热KMnO 4溶液H2/Pd - BaSO 4 , 晚咻Br2/CCl 42 KOHCH3C = CCH32.20完成下列反应式。(1) CH2=CH -CH=CH2(2) CH2 = CH -CH = CH2(3) CH2 = CH -CH CH2(4) CH2 = CCH = CH2Cl+ CH2 = CH -CHO-OII+ CH-C；.OCH C+CH2 = CH-CN 聚合一H2SO4 , H2O , Hg " AgNO 3氨溶液2.19以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。（1）丙酮（2）1-澳丙烷（3）丙醇（4）正已烷（5）2,2-二

21、澳丙烷2.21 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得。COOC 2H5COOC 2H5CH3-CHCHCH3Br ClCH3-CHCH CH3OH Br(5)1CH3 CH CH Br2.28(1)氯丙醛(8) 3 , 4 -庚二烯卜列各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体?CH3CH3和HCH3H(9) 1 ,2 -甲基环戊烷HCH3BrCH3CH3和CH3CH3Br CH3。HBr1一,'、HHH BrC2H5HC2H5BrCH3CH3BrCH32.22 以反应式表示以乙快为原料，并可选用必要的无机试剂合成下列化合物。(1)CH 3CH2CH(OH)CH 3 (

22、2) CH 3CH2CBr2CH3 (3) CH 3CH2CH2CH2Br2.23 用化学方法区别下列各组化合物。(1)丙烷、丙烯和丙快 (2) CH3CH2CH2 CH和 CH3CH2C三 C- CH32.24 试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂质除去。(1)除去粗乙烷气体中少量的乙快(2)除去粗乙烯气体中少量的乙快2.25 (1)1,3-丁二烯和HBr的1,2-加成和1,4-加成,哪个速度快？为什么?(1) (1)为什么1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定？2.26 以四个碳原子及以下烧为原料合成下列化合物。 O2.27 下列化合物各有多少种立体异构体？Br Br(1) ICH3-

23、CHCH CH3Br OH Br ICH3-CHCHCHC2H5(6)CH3CH9OH)CH(OH)COOH(6)CH3(R, 8)- 2,3 -二溟丁烷2.29 某醇C5H1oO(A)具有旋光性。催化加氢后，生成的醇C5H12O(B)没有旋光性。试写出(A)和(B)的结构式。2.30 开链化合物(A)和(B)的分子式都是 C7H14。它们都具有旋光性，且旋光方向相同。分别催化加氢后都得到(C), (C)也有旋光性。试推测(A)、(B)、(C)的结构。2.31 推测下列反应的机理。(1) (CH3)2C = CH2+。2»CH2=C(CH3)CH2C1 + HCl(2) C5HiiC

24、H = CH2+(CH3)3COHCH30H , HC1 4C5H11CMOCH 3)CH2Cl(提示:(CH 3)3COCl的作用与 HOCl相似)2.32 一旋光化合物 C8H12(A),用钳催化剂加氢得到没有手性的化合物C8H18(B), (A)用Lindlar催化剂加氢得到手性化合物C8H14(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没有手性的化合物 C8H14(D)。试推测(A)的结构。习题解析解(3)(4)(5) 2.2 答：2.1CHaCHCPtCHjCH5CH2CCCH(CH3)2 HC 三 C-O-CHCHj I CH2cHm VrrCH3CHjch3y rIIIr解(I) C

25、H.-CH-CI12-dtf-cCHj-CH.CH2CH CH3 CH3 CH3 r y r r 广 y r zi v (2)CH3 CH(CH3)CH2C(CHj >2CH CH3CH2 CH32.3 解：烷烧的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越 低，顺序：(3) > (2) > (1) > (5) > (4)2.4 解：(略)(4)戒IL林工L)KOH,EiOH2)NeOH * 八 /X dOH*CH2 =CH2 NaCCNaif N'UH/3)S»NH,/NIL(I)I。4域入E(OH *EiClCHjCHj

26、OCHiLH 出口NaOCNa -*N3CCCH?CH3 *CH± CH2 cHmceCHjHtJZZrtClzECrHjCHiCHjCOH -NCHmCHKECHQNftCCHHh /Hf'上XCH3cH2cH3cH产CH -席-yOUK "I /7trf 'ICH3CH2CH3CH2OH - -CIhCH2CH2CH2ClHi 小 i(5) CHaCHBiCHiKOTLT：d)H*CH2 =chch§驾 CHgiTHK 居SSL. nV(6) CH3CH2C( CH3 )=CH2黑产生* CH&CH n CH3 )zONaJXoh

27、9;WE 式飙)工 OCO21NbCH3 cHK CH“=CHe 幽型幺 CH3cH2(H( 1% )CH毋r- CH3CHzCH(CH3)CH2OCH3)2CuLi(9)BrHCHUphw = CH(玛CHaci(10)(11)HH2.6答：（1）最稳定构象：图略（全交叉式），最不稳定构象：图略（全重叠式）(2)设该烷烧的分子式为 Cx1； ch3得H=5口 ：H3cc- CH ch3 CHLfHVH?一£ ch52.7 答：(4) > (2) > (3) >2.8 答：有顺反异构现象，即HH / 国O=C (1) J%CFHHHCFV /HO=/ X(2) O-

28、CH/ 网HHCFX /h3co*c / C=-CH/ HHL、 - J (DHa/Pd*C2.9 解：(2)HOBr(Br2 + H2O)(3)(»锌粉-乙酸溶液 口 (4)口式低温)Xpa坨凡/NgH- HQO1(6)稀冷改乂力5 XjG OH(7)HB"过叙化物外、/H2x 2 ,则 "2工 + 2 = 72b:CH3cH2cHzCHeC%h3同。(1)I3 (顺，顺)2,4-已二烯，或(2,Z)2,4-己二烯(反反)2,4.己二辘，或(E,E)24己二烯(顺，反)2,4.己二烯,或(21)2,4己二烯OHVBrO )-0 + 7HV OH d 、(CH6C

29、CH - CH?H*2.10答：主要是因为中间经历了碳正离子重排历程。CH3)3CCH-CH2 >(CII3)2 CCH(CH3)2(I)(D)(CHQCCH-IHOH+ HQ_田(CH3MXHCH MOH2.11 答:(2)CH3cH =CH?CHl CH3C= CHCHlC%CH3CH3cH =CHCH><：H =C( CH3)2以上烯烧如用酸性 KMnO4溶液氧化，则醛被继续氧化成竣酸，酮不变。2.12 答：Hr(2)% BZ 尸、Roof?OHILOM/ * 人ZBzH/NQH-HsQt /X/ HOci 口?PT_*CHlCHTH?+ NW + Q 4-CH2 -C

30、H-N + H2O«afe-cH 一长坨力七CNd/5皿Cl CHgm- /ZCNO/ CH2CHfCH2C12.13HR产解(A)的构造式为/O=C-CHzCHlCCHCHjEC2.14 答：构造式为 CH3CH = CHCH 32.15C%解该烯姓为、c-/尸cCH2cHmCH3、CH3cHa2.16CHj解 该烯坪的结构式为/C=CH-CH3，反应如下C%CHjHi/Td-C/C - CHCH3 1CHjCHmC-CHCHjcmHR/CHCKCHHEch3*GCl CHj -CH362.17 解：（1）热 KMnO4 试液+ CX与+ H式)KMQ/Hq （3）过量低温小八丽过

31、量）心、Dr BrBi Br(4AgN5氨溶液»aaZ八 -NH,(5)CCk氨溶液八 CufNHj)/3/ ,分八、* CuC i + NH4cl + NHa均也必。2.18热 KMuCJi.磨 ift热KMrfi溶液解 ch3ccch3AgN5黑静液EiiEd-BaSd 评嘴 Bq/OCL 2KOH+71用世,坨。/甘 ? 一？Br BrCH3CH-CHCH3H24M-FfeSO*Hr?4口i一 ch3ch-chch3CH式 NCCHm2.19MLFgHg2'人, * 9人HsJjndtarHBr,付氧化物* 八、BrCH2CHjCHjHTLmdkr1 网 R'八

32、标寸飙取鹏。H坨皿加Choot 入户令'f ZX N*NH2NHj .*Na<CCH3八、+ NaCCCH, Z/八 QPd-CUBr过量人-CH3CBr2CH32.2012KOHOH O HCHjCHCHCH,OH%0.居0,收,一" (HjCH=CCHj 一 CH3CH2CCH3色般沮舒液f不发生反应2.21(X50CM2.22,.,Hj/LindlarHC1解 (1) HCACH-CH 一/CCHiQNaNIbXH - N6CH1-1* irwrllArH3CH；a + NaCCH - HmCCHeCH -CH3cH2cH - CH?HjO/H1-CH3CH2cH

33、9H)CHm(2)同上得 HmCCHHCH妈CH3c%Br?CH32.23解(3)同(1)得 CHCH2cH =CH； 氧化物 >CH3cHzcHTML用 CH2cH3, CH3cH =CH2, C：H3(CHj崔色不橙色|CH；CH-CHCHgC|CH&?而 |卜如 NHlNOj2.24 解(1)将乙烷气体通入 Cu(NH 3)2Cl溶液中洗涤可除去乙快。(2)同上2.25 解(1) 1,2-加成快，因为该反应中间体与 Br-反应生成1,2-加成产物所需的活化能较低。 (2)因为1,4-加成产物超共轲效应化，12-加成产物大，故比1,2-加成产物稳定。2.26解八八四十NaCA

34、CH 一八八夕里妇”4个(7)无手性中心。无立体异构体力(«)存在对称面，无对映异构体,也无顺反异构体口2.28解(1)对映体(略)(3)非对映体(4)对映体(5)同一化合物，都为(S,S)型(6)对映体2.29解(A) CH2-CH-CH-OH(B)(CH3CH3)3CHOHCUjHiC2.30OHOHCHlCEKCHj解（A）分别为 CHlf-CHzC% 和 CH3-CH2-CH3 之一JCHCHx IHOH«：）2.310)n2引发剂*20*CHS+ CbCH2+a2CHjCHj(提示式CHOmOOCI的作用与HDC1相似)(2)(CH3)jC O-CI + CH2

35、-CHGH11一+ ,CKHCHQHnOCH2cHOC(CHMCbH”2.32H3cC = CCHj解(A)；C、 /HH "C"C/ XH Q七(B)C,3/CH£CH?CH% c/ H C：H3CH2CHj(C)H CH3 、C j 1、，H,C = C、CH3,HC=CxCH3H CH3 、C(D),.CH3C=Cz H-HC = CHCH21、1、什么叫张力能和角张力能？2、2、试举例说明桥环化合物和螺环化合物的命名规则。3、3、 在烷烧和环戊烷或更大的环烷煌中，每一个一CH2一单位的燃烧热约为 664.0kJ mol-1。对于环丙烷和环丁烷来说，这个值分

36、别为697.1和682.4。试解释这些值的差别。4、4、举例说明环丙烷化合物的不稳定性。5、5、什么是直立键和平伏键？解答1、答：环的实际角度与碳原子正四面体所需要的角度不一致，导致分子的热力学能高于正常烷烧的热力学能， 这种高出的能量叫张力能。这种张力是由于键角的偏差所引起的，所以叫张角张力。某烷"，加上词头螺”。再 螺”和某烷”之间的方括号2、答：命名螺环化合物时，根据组成环的碳原子总数，命名为把连接于螺原子的两个环的碳原子数目，按由小到大的次序写在内，数字用圆点分开。例如5-甲基螺2,4庚烷命名桥环化合物时，根据组成环的碳原子总数命名为某烷”，加上词头 双环”，再把各 桥所含碳

37、原子的数目， 按由大到小的次序写在 双环”和 某烷”之间的方括号里，数字用圆点分 开。注意编号顺序。例如8,8-二甲基双环3,2,1辛烷3.3 答：环烷煌越不稳定，其燃烧热越大。这里环丙烷的张力最大，所以燃烧热最大。环丁 烷的张力比环丙烷小，比环戊烷要大，所以其燃烧热值也居中，而环戊烷基本上无张力，所 以燃烧热与烷烧的很相近。3.4 答：环丙烷的张力最大，容易加氢、加卤素、加卤化氢等得到相应的开环产物。3.5 答：在环已烷的构象中，每个碳原子上的两个碳氢键，可以分为两类：一类是垂直于碳环所在的平面，称为直立键 (a键)。另一类是大体平行碳环的平面，称为平伏键”(艇)。习题3.1 3.1写出下列

38、化合物的结构式。(1) 1, 1-二乙基环庚烷 (2) 2, 3-二甲基环己烯(3) 1-环已烯基环已烯(6)螺4.5卜6-癸烯(4)双环4.4.0癸烷(5)双环3.2.1辛烷3-甲基-1, 4-环已二烯3.23.2命名下列各化合物CH3CH/ %CH3 CH3CH=CH2CH3(6)CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH33.3 3.3写出分子式为C5H10的环烷煌的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名它 们。3.4 3.4写出下列化合物最稳定的构象的透视式。异丙基环已烷(2)顺-1-甲基-2-异丙基环已烷反-1-甲基-2-异丙基环已烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基环已烷(提示：先写

39、出中间的一个环的构象。)3.5 1,3-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列 反应：(1)催化加氢后生成乙基环已烷；(2)和澳作用可加四个澳原子；(3)用过量的 KMnO4氧化，能生成 伊竣基已二酸(HOOCCH 2CH(COOH)CH 2CH2COOH)。根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。3.6 下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。CH3CH.C(CH3)2CH3CH3CH3CH33.8完成下列反应式。3.7 3.7某煌(A),经臭氧化并在 Zn粉存在下水解，只得到一种产物2,5-已二酮OOIIIICH 3 - C -

40、 CH 2cH 2 ' C - CH 3 ,试写出该煌可能的构造式。一+ Br2-?CH2-CH-CN 2-?(4) a ?CH2=CH-COOC 2H5 尸3.9分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)和(C)能发生如下的化学反应：(1) (1)三个异构体都能与澳反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的澳量是(A)的2 倍。(2) (2)三者都能和HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下和HCl作用得到的是同一种产 物。(3) (3) (B)和(C)能迅速地和含 HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物。(4) (4) (B)能和硝酸银氨溶液作用生

41、成白色沉淀。试推测化合物(A), (B)和(C)的结构，并写出有关反应式。习题解析3.1解DO<3飙3.2解(1) 1-甲基-3-异丙基-环已烯(2) 1-甲基-4-乙烯基-1.3-环已二烯(3) 1,3,5-环已三烯(4)螺2,5-4-辛烯(5)双环2.2.2-2-辛烯(6) 3,7,7-二甲基-4-乙基环戊烷(7) 1,2-二甲基-4-乙基环戊烷 3.3解环戊烷甲基环丁烷Li-二甲基环丙烷顺二甲基环丙烷反二甲基环丙烷 匕一3.4解(1)异丙甚环己烷(2)顺”.甲基2异丙基环己烷H(其他H略)("反二甲基2异内基环己烷(4)反-L乙基3叔F基环己烷t-Bu EcG）（1。）略

42、 3.5解该二聚体为(A(A)(A-3.6人 CHCH3解°ar-| CH-C-F 门无ch3(4)CHj cYZ2>_a<一ch<2>c= /HClM-0，有Q3.7解从3.8(A)嚷CH2CH3 Br暑 Br-<> - CHCH24/ 1 1Br Br当电工人”80HHOOC T UOOHXb也无CH3 CH3CH, H4心HHH CHjCHCHj有HHH=CCF<>Cch3ch3/HQa认E 'CHjch31 +Br；广。I Br A三， (3。-3g q %6BrairrH-CN r - Brx(4) A UBr3.9B

43、r函 Z/k-Br工Jch3n+ lEr''''''-CHO(CNBrBrQH1 /入1I. ,以BtjAXTLiBrBi3 m加R八号HU/H吸 |、口Br RrClClzV皿仙巴 尸丫oc(4)+83凡）四岳一*人，Ag +4章思考题4.1 付 -克烷基化反应的特点是什么?4.2 解释什么叫定位基,并说明有哪三类定位基。4.3 解释定位效应。4.4 共振论对于共振结构式有何规定？4.5 试说明芳香亲电取代反应的机理。4.6 甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。4.7 用KMnO 4或K2CrO7+H+使PhCH3氧化成P

44、hCOOH的反应产率很差，而由P-O2N-C6H4CH3 氧化成p-O2NC6H4COOH ，同样的氧化反应却有较好的产率。如何解释。4.8 回答下列问题。（1） （1） 环丁二烯只在较低温度下才能存在 ,高于 35K 即（如分子间发生双烯合成）转变为二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。（2） （2） 1,3,5,7-环辛四烯能使冷的高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8a 、它应具有什么样的结构?b、b、金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-（环辛四烯二负离子 ）。这种盐的形

45、成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?解答4.1 答： （ 1）因烷基正离子容易重排，易形成烷基异构化产物；（ 2 ）烷基可活化苯环，易使烷基化反应产物为多元取代产物；（ 3 ）烷基化反应是可逆反应，使得产物可能复杂化。4.2 答：苯环上已有一个取代基后，再进行亲电取代反应时，新进入的基团进入苯环的位置由环上原有取代基的性质决定，这个原有的取代基叫定位基。定位基可分为三类，即（1）邻、对位定位基，如 一OH、一 NH2、一NHCOCH3、一CH3等，这类基团使苯环活化，并且使新引入的取代基在定位基的邻位和对位。（2）间位定位基，如 NO2、 CN、 COCH 3、 COOH 、 S

46、O3H 等，这类基团使苯环钝化，并使新引入的取代基在它的间位。（ 3 ）卤素是一类特殊的定位基，它使苯环钝化，但都是邻、对定位基。4.3 答：邻、对位定位基的推电子作用是苯环活化的原因，这又可分为两种情况：在与苯环成键的原子上有一对未共享电子，这对电子可以通过大兀键离域到苯环上；虽无未共享电子对，但能通过诱导效应或超共轭效应起推电子作用的基团，如甲基或其他烷基。当邻、对位定位基直接连在带序的碳上时，能更好地使中间体8络合物稳定，故新取代基主要进入邻、对位。间位定位基的吸电子作用使苯环上电子云密度降低， 结果使苯环钝化。 当间位定位基直接连在带8+的碳上时，使中间体络合物更不稳定，但它连在间位时

47、，使络合物不稳定的影响就小些，故新取代基主要进入间位。卤素的诱导效应和共轭效应的总结果使苯环上电子云密度降低， 故使苯环钝化， 共轭效应决定着反应的方向，因此卤素是邻，对位定位基。4.4 答： （ 1）共轭式中原子的排列完全相同，不同的是电子的排布。例如，乙烯醇与乙醛间的互变异构就不是共振关系 （CH 2 CH OHCH 3CHO） 。（ 2 ）共振式中配对电子或未配对的电子数应是相等的。（ 3 ）中性分子也可用电荷分离式表示，但是电子的转移要与原子的电负性一致。4.5 答：芳香亲电取代反应主要有：卤化、硝化、磺化和弗 下：-克反应。其反应机制可表示如通常形成 络合物这步是反应速度的决定步骤。

48、络合物失去质子一般比失去亲电试剂（即逆反应）要快，从而得到取代产物。4.6答：对二甲苯和对游离基卤代反应更活泼。因为对二甲苯在卤素游离基作用下生成以对 甲茉基游离基，由于甲基的给电子作用，使得它的稳定性大于节基游离基。即稳定性：CHq4.7答:p-NO2-C6H 4CH3的极性大于甲苯, 发生氧化反应，故有较好的产率。CH3更易溶于K2CrO7+H+体系中4.8答：（1）说明环丁二烯没有形成闭合的共轲大兀键，无芳香性。环上的 4个碳原子不等同。PhPh Ph口 tr.(2)<J>Ph习题4.1 4.1写出分子式为C9H12的单环芳煌所有异构体，并命名之。4.2 4.2写出下列化合物的构造式。（1）对二硝基苯（2）间澳硝基苯（3） 1,3,5-三甲苯（4）对碘节氯（5）邻羟基苯甲酸（6）邻澳苯酚 3,5-二氨基苯磺酸（8） 2,4,6-三硝基甲苯（9） 3,5-二甲基苯乙烯（10） 3-丙基邻二甲苯（11） 2,3-二甲基-1-苯基己烯（12） 3-苯基-1-丙快 （13）邻硝基