分析化学习题十四

1、第十四章荧光分析法一、单项选择题类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最正确答案。1以下哪种化学反响可以产生化学发光？A .中和反响B .离子交换反响 C氧化反响 D置换反响2、分子荧光与化学发光均为第一激发态的最低振动能级跃迁至基态中各振动能量能级产生的光辐射，它们的主要区别在于A .分子中的电子层不同B .跃迁至基态中的振动能级不同C. 产生光辐射的能源不同D. 无辐射驰豫的能源不同3、受激单线态的平均寿命应为秒。-8-7-6A. 10B. 10C. 10D. 1受激三线态的平均寿命应为秒。A. 10-8B. 10-7 C. 10-6 D. 10-55、 以下

2、那种离子不能产生荧光？2+3+A . K+ B . Mg C . Al D . VIV6、 根据以下化合物的结构，判断那种物质的荧光效率最大？A.苯 B.联苯C.对联三苯D.蒽7、 以下结构中那一种能产生荧光的强度最大？A.苯酚 B.苯C.硝基苯 D.苯甲酸8、 苯胺在以下哪个 pH值能产生荧光苯胺以分子形式产生荧光A.1B.2C.7D.139、 以下那种说法是正确的A. 荧光物质的浓度增加，荧光强度增大。B. 荧光物质的浓度增加，荧光强度减弱。C. 荧光物质的浓度减弱，荧光强度减弱。D. 荧光物质的浓度减弱，荧光强度减弱。10、 以下说法那种是正确的A. 溶液温度升高，荧光效率增加，荧光强度

3、增大。B. 溶液温度降低，荧光效率增加，荧光强度增大。C. 溶液温度升高，荧光效率降低，荧光强度增大。D. 溶液温度降低，荧光效率降低，荧光强度增大。11、 以下那种基团能使单线态转让三线态A. -NH2 B. -OH C. -C6H 5 D. T12、 以下那种溶剂对荧光的光谱干扰最小A.水 B.乙醇 C.环已烷 D.四氯化碳13、 荧光光度计和分光光度计的主要区别是A.光源 B.光路 C.单色器 D.检测器瑞利散射是在那种情况下产生的A.自发辐射B.受激辐射C.辐射能照射分子产生热运动D.光子和物质分子发生弹性碰撞，只是光子运动方向发生了改变15、拉曼散射是在那种情况下产生的A.自发辐射B

4、.受激辐射C.辐射能照射分子产生热运动D.辐射能照射分子产生非弹性碰撞，并发出光辐射。16、 以下那种溶剂的拉曼光与激发光的波长极为接近A.水 B.乙醇 C.环已烷D.四氯化碳17、 以下那种基团对荧光的影响不明显A. -OH B. NHL C. -NH3 D. -NO218、 以下那种基团为荧光熄灭剂A. -I B. -CN C. -SQH D. -NH219、光子和物质分子发生弹性碰撞时，不发生能量的交换，仅仅是光子运动方向发生改变，这种光叫做A.荧光 B.磷光 C.拉曼光 D.瑞利光20、 某些物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外，还会发射出比原来吸收波长更长的光，当激发光停止照射时

5、，发光过程几乎立即停止109-10启秒，这种光称为A.荧光 B.磷光 C.拉曼光 D.瑞利光21、能使荧光强度增大的基团为 A. -NH2B. -R C. SQH D. -NH3+22、能使荧光强度减小的基团为 A. -NH2B. -R C. -SQH D. -I23、能使荧光强度减小的基团为 A. -SQH B. -NHR C. -CN D. -NO224、能使荧光强度影响不明显的基团为 A. -CN B. -NHR C. -SQH D. -NO225、能使荧光强度影响不明显的基团为A. -no2 b. -nh3 c. -cooh d. -f26、能使荧光强度增大的基团为 A. fNO?B.

6、 _OH C. _COOH D. F二、多项选择题类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。27、 以下论述正确的选项是A.烷基取代对荧光影响不大B.羰基取代可使荧光增强D. 氰基取代可减小发射波长和强度D.氨基取代可减小发射波长和强度E. 硝基取代可使荧光淬灭28、 使荧光增强的取代基团有A. -OHB. -OCHa C. -OC2H5 D. 一NH2 E. -I29、使荧光减弱的取代基有A. -COOHB. -Cl C. N02 D. -CN e. -NH230、影响荧光强度的因素包括E.分子量的大小A.分子结构的稳定性B

7、.分子的取代效应C.温度 D.溶剂三、填空题类型说明：请将正确答案填于试题预留的横线上。31. 荧光分光光度计由 、四局部组成。32影响荧光强度的因素有 、。33. 判断化合物能否产生荧光，荧光强度如何，一般可以从下面几个方面分析、°34. 荧光定量分析常用方法有 、°35荧光分析法的最大优点是 、。这对于测定中药中某些微量成分来说极为有利，荧光法在中药分析中测定方法有四 类、°36. 在荧光光度分析中，激发滤片和荧光滤片选择的根本原那么是 °37. 当被测定物质的浓度较大时，荧光强度与浓度不成正比，其原因38. 荧光波长与激发波长相同，那么称为

8、76;为横坐39. 如果改变激发光的波长，并在荧光最强波长处测定荧光强度变化，以 标，以为纵坐标，便可得到荧光物质的激发光谱。40、选用发光荧光强度最强时的激发波长为激发光源，测量不同波长处荧光的强度分布，以以为横坐标，以 为纵坐标作图，便可得到荧光光谱，或称为°四、 名词解释类型说明：请将正确答案填于预留空白处。41、荧光42、磷光43、振动驰豫44、内部能量转换45、外部能量转换：46、单线态47、三线态48、体系间交叉跃迁49、迟滞荧光50、荧光效率51、荧光探针52、光致发光53、离解54、瑞利光55、预离解跃迁56、拉曼光五、简答题类型说明：把答案写在试题下方空白处。57、

9、请解释荧光发射谱与荧光激发光谱的差异，其中何者与吸收光谱较为相似？58、在以下何种溶剂中萘将具有最大的荧光，为什么？59、 苯胺的荧光是 pH=3的强还是pH=10的强？试解释之。60、预测以下化合物，何者具有较高的荧光量子产率？并解释之。61、为什么顺磁性物质能引起荧光熄灭?62、下述化合物中那种荧光最强？63、简述影响荧光强度的外界因素。64、当溶剂从苯变为乙醚时，萘产生荧光的波长会变长吗？为什么?而荧光定量分析时除校65、在可见一紫外分光光度法定量分析时只需用空白溶液校正零点， 正零点外，还需用标准荧光溶液校正仪器刻度。为什么？66、何谓分子荧光猝灭？荧光猝灭有哪几种类型？六、计算题类型

10、说明：把答案写在试题下方空白处。67、对于一个在激发过程中吸收4.9 1017个光子而产生荧光的过程中发射出2.9 1017个光子的特定反响，计算其量子效率。68、1.00克谷物的制品试样，用酸处理，别离出核黄素及少量无关杂质，参加少量KMnO4， 将核黄素氧化，过量的 KMnO4用H2O2除去。将此溶液移入 50ml容量瓶，稀释至刻度。吸取25ml放入样品池中以测量荧光强度。事先将荧光计用硫酸奎宁调整至刻度100处。测得氧化液的读数为6.0格。参加少量二亚硫酸钠Na2S2O4,使氧化态核黄素无荧光重新 转化为核黄素，这时荧光计读数为55格。在另一样品池中重新参加24ml被氧化的核黄素溶液，以

11、及1ml核黄素标准溶液0.5卩g/ml,这一溶液读数为 92格，计算每克试样中含 核黄素的卩g数。69、复原态的NADH是一种具有高荧光的重要辅酵素。它在340nm有最大吸收，在465nm有最大放射。由标准 NADH溶液得到以下荧光强度数据：浓度相对强度浓度相对强度NADH,卩 MNADH,卩 M0.10013.00.5000.20024.60.60071.20.30037.90.70083.50.40049.00.80095.1请建立一个校正曲线，并用以估计某未知溶液中的NADH浓度，此溶液的荧光相对强度为 42.3。70、在没有自身吸收的状况下， 试样荧光吸收强度与浓度间的比例关系，只有在

12、低浓度下才成倒。请利用公式 K=K' Po1-1O冷计算£ =4.0 x 103M1cm1b=0.2cm时的化合物，其浓度 为2.5 x 10-5, 2.5 x 10-4及1.0 x 10-3M溶液的荧光相对强度。附：答案第十四章荧光分析法一、单项选择题I. C 2.C 3.A 4.D 5.D 6.C 7.A 8.C 9.E 10.BII. D 12.D 13.B 14.D 15.D 16.D 17.C 18.A 19.D 20.A21. A 22.D23.D24.C25. B 26.B二、多项选择题27.A、E 28.A、B、C、D 29.A、B、C 30.A、B、C D三

13、、填空题31、 激发光源样品池检测器滤光片和单色带32、 分子结构的稳定性分子的取代效应环境的影响散射光的影响荧光的熄灭33、 跃迁类型共轭效应刚性结构和共平面效应取代基效应34、 工作曲线法比例法差示荧光法35、 灵敏度高选择性好利用被测物质的自身荧光直接测定制备荧光衍生物化学引导荧光荧光熄灭性36、获得最强的荧光和最低的背景为准37、荧光物质分子间碰撞的几率增加，产生荧光自灭现象38、共振荧光39、 激发波长荧光发光强度40、 荧光波长荧光强度四、名词解释41、 荧光：某些物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外，还好发射出比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射时，发光过程几乎立即停止1

14、010 秒,这种光称为荧光。42、磷光：大致上与荧光相同，只是当激发光照射停止时，发光过程将此持续一段时间10 T0秒,这种光称为磷光。43、 振动驰豫：激发态分子在很短的时间内约105秒，由于分子间的碰撞或分子与晶格间的相互作用，以热的形式损失掉局部能量，从振动能级的较高能及向下降，这一过程称之为振动驰豫。44、内部能量转换：分子通过另一个无辐射跃迁从激发态的最低振动能级到基态的高振动能 级上，这个过程称为内部能量转换。45、外部能量转换： 指激发态分子与溶剂分子或其他溶质分子的相互作用及能量转换，使荧光强度减弱甚至消失，这些过程通称为外部能量转换过程。这种现象也成为“熄灭或“淬 灭。46、

15、单线态： 如果一个分子所有的电子均自旋成对， 那么这个分子所处的电子能态称为单线 态。47、三线态： 如果一个分子所有的电子均自旋成对， 那么这个分子所处的电子能态称为单线 态。48、体系间交叉跃迁： 某些物质的激发分子通过振动驰豫下降到第一电子激发态的最低振动 能阶后， 有可能经过另一个无辐射跃迁转移至激发三线态的高振动能阶上，这一过程称为体系间交叉跃迁。49、迟滞荧光： 物质分子从激发单线态向三线态跨越的几率小，而且处于激发三线态的某些分子还可以通过又一次体系间跨越回到三线态， 再通过发射荧光回到基态， 这个过程需要时 间较长，故将这种荧光称为迟滞荧光。50、荧光效率：指荧光发生过程中，发

16、射荧光的分子数与激发态分子总数的比值。51、荧光探针： 某些试剂与荧光较弱或不显荧光的物质结合形成发荧光的物质，这样的试剂叫荧光探针。52、光致发光： 分子、 原子吸收光辐射被激发， 接着再发射出与吸收波长相同或者波长更长 的光，这一现象叫光致发光。53、离解： 所吸收的辐射直接将发色团的电子激发到足够高能级使发色键断裂，而不发生内转换。54、瑞利光：光子和物质分子发生弹性碰撞时，不发生能量的交换，仅仅是光子运动方向发 生改变，这种散射光叫瑞利光。55、预离解跃迁： 是由于电子从较高电子能态内转换到较低电子能态的较高振动能级，如果这个较高振东能级可使分子的化学键断裂， 分子便离解， 这种跃迁不

17、发生荧光， 称为预离解 跃迁。56、拉曼光：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量交换， 使光子能量发生改变， 当光子将局部能量转换给物质分子时 此时 分子从振动低能级跃迁至高能级 ，光子能量减少，波长比入射光更长，当光子从物质分子 得到能量时 此时分子从震动高能级跃迁至低能级光子能量增加，波长比入射光为短，这 两种光均称为拉曼光。五、简答题57、荧光发射光谱是供应能量， 试样能量提高后， 针对所放射的荧光所记录的光谱；而荧光 发射光谱是以一光源放出荧光， 照射试样后， 对试样吸收能量所记录的光谱。 其中荧光发射 光谱，叫近似于吸收光谱。58、萘在

18、氯丙烷中将会有最大的荧光。而溴丙烷和碘丙烷中分别含有溴、碘两种重原子，很 容易发生系统穿越，因而使萘的荧光减弱。59、苯胺的荧光在 pH=10 的较强，因为苯胺在碱性溶液中，其氮原子上未共用电子对；而 在酸中，氮原子多接了一个氢，既无未共用点对。60、荧光黄的荧光量子产率较高。 因为在两者所有的发色团几乎完全相同的情况下， 荧光黄 具有较高的结构硬度，故其量子产率较高。61、分子的顺磁性可促进体系间交叉跃迁而使受激分子转至三线态而引起荧光熄灭。62、C 最强。63、影响荧光强度的外界因素包括溶剂的影响、温度的影响、pH 值的影响、氢键的影响、 散色光的影响和荧光熄灭剂的影响。64、 会变长。因为同一种物质在极性溶剂中，二 *跃迁所需的能量差值小，而且跃迁几率增加，使紫外吸收和荧光波长均向长移，荧光强度也增加。65、因为在实际工作中，当仪器调零之后，先测定空白溶液的荧光强度读数%，然后测定标准溶液本身的荧光强度读数%，从后者减去前者，