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文档简介

1、.峰面积和峰高的计算方法峰面积和峰高是色谱图上最根本数据,它们的测量精度将直接影响定量分析的精度。在色谱峰是对称峰,且与其他峰完全别离的情况下,准确地测出峰高和峰面积是不困难的。但是当色谱峰不对称、没有完全别离开以及基线发生较明显的漂移时,准确地测量色谱峰的峰面积和峰高就会发生一些困难。这时就要利用一些特定的方法,减少峰面积和峰高测量的误差。    峰高是峰尖至峰底或基线的距离,峰面积是色谱峰与峰底或基线所围成的面积。因此要准确地测量峰高和峰面积,关键在于峰底或基线确实定。   峰底是从峰的起点与峰的终点之间的一条连接直线。一个完全别离的峰,峰

2、底与基线在正常操作条件下,仅有流动相通过检测器时所产生的响应信号曲线称为基线,稳定的基线应是一条水平直线是相重合的。   在使用积分仪和色谱工作站测量峰高和峰面积时,仪器可根据人们设定的积分参数半峰宽,峰高和最小峰面积等和基线的设定来计算每个色谱峰的峰高和峰面积,然后直接打印出峰高和峰面积的结果,以供定量计算使用。积分仪和色谱工作站的工作原理及使用方法将在相关内容中作介绍。    当使用记录仪记录色谱峰时,那么需要用手工测量的方法对色谱峰的峰高和峰面积进展测量。在计算机技术充分普及的今天,绝大局部色谱仪器都配备了积分仪色谱数据处理机或色谱工作站

3、,很少有人使用原始的手工测量法去测量色谱峰的峰高和峰面积。但是了解手工测量色谱峰峰高和峰面积的方法,对理解积分仪和色谱工作站的工作原理计算原理及各种积分参数的设定是有帮助的。所以,在这里还是要对手工测量色谱峰的峰高和峰面积的方法作一较详细的介绍。1. 对称峰的峰高和峰面积的测量    2. 不对称峰峰高和峰面积的测量   1峰高乘峰宽的平均值法峰高h即为峰顶至峰底线的垂直距离,可用直尺或卡尺直接测量。峰宽的平均值为峰高0.15处和峰高0.85 处峰宽b0.15和b0.15)的算术平均值,可用直尺或卡尺直接测量。   

4、; 3. 大峰上的小峰峰面积的测量    进展痕量分析时经常遇到主峰还未回到基线时杂质就开场出峰了或在主峰前沿上出现一个杂质小峰,此时测量附在主峰上的杂质小峰峰面积的关键在于峰高确实定。附在主峰上的杂质小峰有如图2-3-5 所示的三种情况。   1如图2-3-5a所示的峰形,可沿主峰划出杂质峰的峰底,然后由峰顶A作主峰基线的垂直线AD,交杂质峰的峰底于%,那么AE为杂质峰的峰高,可用直尺或卡尺准确测量。峰高乘以峰高一半处之峰宽 b可用直尺或卡尺准确测量,可认为是此杂质小峰的峰面积,即A=AE*b。   2)如图2-3-5b所

5、示的峰形,可从小峰起点A和终点B之间连线,从小峰顶点C作AB的垂直线交AB 于E,那么CE即为小峰之峰高h,可用直尺或卡尺准确测量。从CE一半处作AB平行线,可得峰高一半处之峰宽b可用直尺或卡尺准确测量,可以认为此杂质小峰的峰面积为h*h。   3如图2-3-5c所示的峰形,可从小峰起点A和终点B之间连线,从小峰顶点C作AB的垂直线交BA延长线于E,CE为小峰的峰高 h,可用直尺或卡尺准确测量。过CE中点,作AB的平行线,截取峰两边的线段为半顶峰宽b,也可以用直尺或卡尺准确测量。这时可认为此杂质小峰的峰面积为A=h*h。     4.

6、 基线漂移时色谱峰面积的测量    1不改变灵敏度时色谱峰面积的测量当基线的漂移程度不大、色谱峰比拟窄时图2-3-6,可先划出漂移基线AB,过峰顶点E作时间坐标t的垂直线,交AB于F,EF 即为峰高 h,可用直尺或卡尺准确测量。过EF中点作时间坐标t的平行线,截取峰两边的线段为半顶峰宽b,也可以用直尺或卡尺准确测量。这时可认为该色谱峰的峰面积为A=h*b。    当基线漂移较大、色谱峰较宽时,用上述方法测量色谱峰峰面积时,误差较大,宜用下述测量方法测量这类色谱峰的峰面积。    如图2-3-7所示,基线A

7、B漂移较大、色谱峰较宽,此时由峰顶点E作AB的垂直线不是作时间坐标的垂直线,与AB相交于G,EG 为峰高h,可用直尺或卡尺准确测量。过EG中点作漂移基线的平行线,截取峰两边的线段FH为半顶峰竞b,也可用直尺或卡尺准确测量。这时可认为该色谱峰的峰面积为A=h*b。    如图2-3-8所示,基线AB漂移较大、色谱峰较宽,此时由峰顶点E作时间坐标t的垂直线,交AB于G,那么EG为峰高h,可由直尺或卡尺准确测量。取EG中点,作AB的平行线,与色谱峰两边相交于F和H,由F和H两点作时间坐标t的垂直线,交时间坐标t于K,L 两点,此时KL为半顶峰宽b,也可以用直尺和卡尺准确

8、测量。这时可认为该色谱峰的峰面积为A=h*b=EG*KL。2在出峰过程中灵敏度改变时峰面积的测量如图2-3-9(a)和b所示,    2*峰测量时用的灵敏度与1*峰和3*峰不同,假设变换灵敏度时不影响2*峰的起点和终点的记录,那么基线位置可按前面所述方法确定。基线确定后峰高和峰面积的测量也可按前面所述方法进展。假设变换灵敏度时,2*峰的起点和终点位置不能明确确认时,可按下述方法确定峰高。先作1*峰和3*峰所用灵敏度档的漂移基线,再由2*峰顶点M或N作时间坐标的垂线,交漂移基线于A或D,交时间坐标轴于O。将OA或OD的距离乘或除以换档的倍数,即可确定换档后基线与2*

9、峰高相交的位置B或C。连接原点和B或C,可得变档基线虚线所示,此时2* 峰的峰高h即为MB或NC。峰高确定后可用直尺或卡尺准确测量,可在峰高M B或NC的1/2 处作变档基线的平行线,截取色谱峰两边的线段即为半顶峰宽b。这时2*峰的面积为A=h*h。    5. 重叠峰峰面积的测量    两个色谱峰重叠,当重叠峰的交点位于小峰的半峰高之下时如图2-3-10所示,可用前面所述方法测量峰高h和半顶峰宽b,然后由峰高乘半顶峰宽h*b来计算峰面积,误差不大。    两个色谱峰重叠,当重叠峰的交点位于小峰的半峰高之

10、上时如图2-3-11,通常是由交点Y作基线的垂直线,交基线于X,然后可用面积仪或用剪纸称重法测量由YX 分开的两个峰的峰面积。自动积分仪也是采用此分割法进展峰面积积分计算的。应当注意的是,只有在两峰等高或等面积时,这种测量色谱峰峰面积的方法所产生的误差较小。当峰高或峰面积不等时,小峰面积测量的相对误差将随大峰与小峰的峰高或峰面积比值的增大而显著增大表2-3-1。表2-3-1 不同峰高比时总别离效能指标K'和测量误差P e/%的关系(要对峰面积测量进展校正,才能到达要求的误差。表2-3-2和表2-3-3给出了测量重叠色谱峰峰面积时重叠峰中小峰面积和大峰面积的校正因子。表2-3-2 重叠峰

11、中小峰面积A'1的校正系数f1表2-3-3 重叠峰中大峰面积A' 2的校正系数(f)    表2-3-2 和表2-3-3 中的数据仅在以下条件中适用:   1重叠峰的单个峰形应呈高斯分布,表中的数据对非高斯峰会产生一定的误差,但大峰稍有不对称时,产生的误差并不严重;   2两重叠峰必须非常靠近,两峰的半顶峰宽应相等;   3两峰之间必须存在最低点,否那么不适用;   4重叠峰中小峰在大峰前洗脱时,校正结果也满意。 

12、60;  6. 曲线拟合法测量峰面积    对于重叠严重,无谷点存在的混合峰的峰面积测量,可以采用模拟色谱流出曲线技术进展。此时需一台与色谱仪联结起来的微型计算机,配备适当的软件就可以运用曲线拟合法测量重叠峰的峰面积,这类软件已实现商品化。    曲线拟合法测量重叠峰峰面积的原理如下。    单个组分的色谱流出曲线可表示为:    对于重叠峰峰面积的测量,曲线拟合法要比从重叠峰谷底引垂线分割两个峰的中切法准确度高,表2-3-4和表2-3-5 给出了这两种方

13、法测量正壬烷与邻二甲苯混合物峰面积时的误差。    由表2-3-4和表2-3-5 数据可见,对于未完全别离峰的定量,曲线拟合法产生的误差比常规采用的中切法要小,特别是对小峰面积的测量,曲线拟合法用于色谱定量具有更高的准确度。    7. 测量峰面积时需要注意的几个问题表2-3-4 正壬烷峰面积与相对误差表2-3-5 邻二甲苯峰面积与相对误差   1测量峰高和峰宽时,色谱图应放在平整的桌面上,再用直尺或卡尺测量,不宜在记录仪上直接测量。   2要正确作出基线和峰的底线,以便正确确定峰高和半顶峰宽。! 第三章色谱定量分析&/-   3要提顶峰面积测量的精度,就要在

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