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文档简介

1、测量不确定度的评定l 测量不确定度的定义:表征合理地赋予被测量之值的分散性、与测量结果相联系的参数。(对测量结果怀疑程度的定量表示)l 测量不确定度的构成:A类标准不确定度 uA(ui)测量不确定度不确定度标准不确定度B类标准不确定度 uB(ui)U(k=2)U(k=3)U95U99扩展不确定度合成标准不确定度 ucA类相对不确定度 UAre1B类相对不确定度 UBre1相对标准不确定度相对不确定度合成相对标准不确定度Ucre1Ure1 (k=2)Ure2 (k=3)Ure1 95Ure1 99相对扩展不确定度l 测量不确定度的评定流程建立数学模型确定被测量Y与输入量X1,XXN关系求最佳值由

2、Xi最佳值xi得Y最佳值y列不确定度式 由测量所有可能不确定度来源 按不确定度传播律列不确定度式标准不确定度评定列表A类评定B类评定NY标准不确定度评定是否完成?计算合成标准不确定度计算扩展不确定度不确定度报告l 测量不确定度评定过程1 识别测量不确定度的分量及其性质(A类或B类)A 测量仪器、器具、试剂、标准物质B 测量人员C 测量方法D 被测物E 抽样问题F 测量环境2 建立测量结果的数学模型 y= f(x1,x2,xN)则uc(y)取决于xi的标准不确定度:uc(y)=(u(x1),u(x2),u(xN)3各分量的标准不确定度评定1)A类不确定度评定用贝塞尔法,最佳值平均值平均值的标准不

3、确定度= 2) B类不确定度评定获得B类标准不确定度信息来源有:a倍数如取制造说明书,标准证书,手册和其它来源,且给出的不确定度为标准偏差的ki倍则标准不确定度。b正态分布如给出不确定度及其置信概率p,除非有特殊说明,一般按正态分布考虑,则(p为0.95,0.99,0.997时k分别为1.96,2.58,3)。c均匀分布当Xi在-a,+a区间内,各处出现的机会相等,而在区间外不出现则服从均匀分布。的标准不确定度,一般情况下,当对B类评定分量无任何信息,仅知在某一区间内变化时经常采用均匀分布。4计算合成标准不确定度引入标准不确定度分量 (y)=,偏导数传播系数或灵敏系数。 完全相关时合成标准不确

4、定度 无相关时合成标准不确定度 5计算扩展不确定度将合成标准不确定度乘以包含因子k 1) 一般情况下,k=23。2) 测定次数较少时,由置信概率查 t分布表得出k值包含因子置信系数 显著水平 自由度自由度 (n测定次数)l 测量结果报告1若仅有不确定度时,用下列形式: U=* 自由度=* 置信水平p=*2若有测量结果时,可采用下列形式之一:1) U=* =* p=*2) =* p=*l 检测实验室应用不确定度的规定1. 有些检测A类评定分量占主导地位,B类可以忽略;2. 可以不给出自由度;3. 合成时,可不考虑相关性;4. k可以统一取2;5. 监测方法标准、技术文献、参考资料或其他实验室的评

5、定已给出的不确定度,经确认后可予以采纳使用;6. 无法计算评定的分量,至少应予以列出,并合理评价。l JJF10591999测量不确定度评定与表示 CODcr测定不确定度的评定一、概述样品:某污水处理厂(三期)处理水监测方法:重铬酸钾法 GB11914-89分析时间:样品测量 n=10次 测得结果如下:测量次数 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x9 x10结果mg/L213 217 217 217 220 213 224 227 220 223二、不确定度评定1CODcr的不确定度来源主要为:测量结果分散度引起的相对标准不确定度u1(A类);取样(20mlA级移液管)引起的相对

6、标准不确定度u2(B类);滴定(50mlA级酸式滴定管)引起的相对标准不确定度u3(B类)。 其他来源影响较小,可以忽略不计。2建模C=V1*C1/V以上分量彼此无关,则有 3A类不确定度评定(测量结果分散度引起的相对标准不确定度)平均值 =219mg/L单次测定的标准差平均值的标准不确定度 4B类不确定度评定1)20 mlA级移液管容量引入的相对标准不确定度20 mlA级单线吸管的校准证书提供的不确定度为±1.5×10-3 如p=0.99 k=3 u2=1.5×10-3/3=0.5×10-3 2)50mlA级酸式滴定管引起的相对标准不确定度50mlA级

7、酸式滴定管的校准证书提供的不确定度为±1×10-3如p=0.99 k=3u3=1×10-3/3=0.33×10-3 CODcr测量不确定度一览表 相对标准不确定度 自由度序号 来源 符号 数值 符号 数值 1 测量分散度 u1 6.6×10-3 9 2 20 ml吸管 u2 0.5×10-3 3 50 ml滴定管 u3 0.33×10-3 5计算合成不确定度以上分量无相关性=6.62×10-3它的自由度取置信水准P=0.95,将切尾查分布表 6相对扩展不确定度 三、不确定度报告CODcr测定值为:219mg/l&#

8、177;1.5% P=0.95 苯系物测量不确定度的评定一、概述样品:水样质样品监测方法:气相色谱法 GB11890-89分析仪器:HP-6890气相色谱仪前处理方法:吹扫捕集分析时间:2002年3月20日二、不确定度评定1不确定度来源1)对水质样品进行7次测定不确定度来源标准不确定度的主要来源取决于的测量标准差,为A类评定。2)实验用苯系物混合标准溶液为B类评定。2A类标准不确定度评定: (实验标准差) (A类不确定度) :A类相对不确定度七次测定的结果:(单位 mg/L) 苯 105.8 105.2 106.2 108.2 103.7 105.8 106.2 105.9 1.3 0.5 0

9、.47%甲苯 98.9 103.8 106.8 100.4 100.5 102.3 103.6 102.3 2.7 1.0 0.98%乙苯 95.2 100.8 103.6 106.8 104.2 98.7 105.7 102.1 4.1 1.6 4.02%(间+对)二甲苯 209.0 203.2 205.4 204.8 210.4 207.3 206.7 206.7 2.5 0.9 1.21%邻二甲苯 104.2 108.6 102.7 99.2 103.2 108.6 105.6 104.6 3.4 1.3 3.22%2、B类标准不确定度 (B类不确定度) :B类相对不确定度本实验B类不确定度由所用苯系物混合标准溶液的不确定度引入。 苯: 303.16±18 10.4 3.43% 甲苯: 305.1±9.8 5.7 1.87% 乙苯: 306.6±4.4 2.5 0.82% (间+对)二甲苯:602.0±21.0 12.1 2.01% 邻二甲苯: 313.3±4.9 2.8 0.89%3、合成标准不确定度: 苯:3.46% 甲苯:2.11%

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