后半部分小结

1、1 1、光的基本性质：、光的基本性质：波动性和微粒性波动性和微粒性2、光与物质的相互作用、光与物质的相互作用吸收吸收、发射、透射、折射、反射、散射、衍射发射、透射、折射、反射、散射、衍射绝对折射率ni=c/vi折射率是随着频率改变而改变的，即波长不同的光的折射率不同光学分析法光学分析法kTEiiieggNN03 3、光源：、光源：连续光谱光源和线光谱光源4、单色器：、单色器：棱镜、光栅光学分析法光学分析法1 1 2 32 31 2 bABDCir123123d5、检测器：、检测器：光电效应检测器，热检测器。原子发射光谱原子发射光谱1、基本概念：、基本概念：Zeeman效应、效应、Stark效应

2、、激发、电离、共振线、效应、激发、电离、共振线、灵敏线、最后线、自吸、自蚀灵敏线、最后线、自吸、自蚀2、光源、光源-提供能量使样品蒸发、离解、原子化、提供能量使样品蒸发、离解、原子化、激发。激发。电弧、火花、电弧、火花、ICP光学分析法光学分析法3、定性分析、定性分析 依据依据-波长；方法波长；方法-4、定量分析、定量分析光学分析法光学分析法kTEijijiijieNhAggI00I = kc赛伯罗马金公式：Iacb 原子吸收光谱原子吸收光谱1、基本概念：、基本概念：自然宽度、多普勒变宽、压力变宽、场致变宽自然宽度、多普勒变宽、压力变宽、场致变宽积分吸收、峰值吸收、锐线光源积分吸收、峰值吸收、

3、锐线光源（空心阴极灯）（空心阴极灯）2、原子化系统、原子化系统-提供能量使样品蒸发、离解、提供能量使样品蒸发、离解、原子化。原子化。火焰原子化系统火焰原子化系统-雾化器、燃烧器、火焰类型雾化器、燃烧器、火焰类型非火焰原子化系统非火焰原子化系统-电热石墨炉、冷原子化电热石墨炉、冷原子化光学分析法光学分析法3、定量方法：、定量方法： 标准曲线法、标准加入法标准曲线法、标准加入法4、干扰及消除方法、干扰及消除方法 光谱干扰、物理干扰、化学干扰、背景吸收干光谱干扰、物理干扰、化学干扰、背景吸收干扰扰光学分析法光学分析法（1）邻近非共振吸收线法）邻近非共振吸收线法（2）氘灯法）氘灯法（3）Zeeman效

4、应效应（4）空白溶液校正）空白溶液校正紫外紫外-可见吸收光谱可见吸收光谱1、基本概念：、基本概念： 生色团、助色团、蓝移、红移、最大吸收波长、生色团、助色团、蓝移、红移、最大吸收波长、吸收系数吸收系数2、跃迁类型、跃迁类型 * 跃迁； n * 跃迁光学分析法光学分析法n*非极性溶剂极性溶剂溶剂对紫外-可见光谱的影响3、吸收定律：、吸收定律：光学分析法光学分析法A-lgT-lg(It/I0)bc4、对比尔定律的偏离：、对比尔定律的偏离：加和性 A 1bc1 + 2bc2 + 3bc3 + 比尔定律本身的局限性 化学因素等吸光点 仪器因素单色光、谱带宽度与狭缝宽度 化学因素5、应用：、应用：定性、

5、定量、测定各种常数定性、定量、测定各种常数 双波长法、示差分光光度法双波长法、示差分光光度法分子发光光谱法分子发光光谱法p光致发光分子荧光分子磷光p化学发光p生物发光01230123012S101240123S0S2T1T2内转换外转换振动驰豫系间跨越1234吸收吸收荧光磷光光学分析法光学分析法1、基本概念：、基本概念： 振动驰豫、内转换、外转换、系间跨越、振动驰豫、内转换、外转换、系间跨越、 荧光荧光猝灭、荧光量子效率、激发光谱、发射光谱、同猝灭、荧光量子效率、激发光谱、发射光谱、同步荧光光谱、三维荧光光谱步荧光光谱、三维荧光光谱2、荧光的特点、荧光的特点光学分析法光学分析法斯托克斯（Sto

6、kes）位移镜像对称规则荧光发射光谱的形状与激发波长的选择无关3、影响荧光强度的因素：、影响荧光强度的因素：光学分析法光学分析法分子结构跃迁类型：*量子效率高共轭效应取代基效应：给电子基团（-NH2等）荧光增强，吸电子基团（-Cl等）荧光减弱结构刚性效应环境因素溶剂极性增加，*跃迁能量减小，荧光红移温度高，荧光效率下降pH动态猝灭（碰撞）静态猝灭（形成不发荧光化合物）内滤作用4、荧光仪与紫外分光光度计的结构差异、荧光仪与紫外分光光度计的结构差异光学分析法光学分析法光光源源入射狭缝入射狭缝激发激发单色器单色器出射狭缝出射狭缝样品样品池池发射发射单色器单色器入射狭缝入射狭缝出射狭缝出射狭缝信号输信

7、号输出装置出装置检测器检测器放大器放大器样品池四面透光的方形石英池5、磷光与荧光的区别、磷光与荧光的区别光学分析法光学分析法试样管盛液氮的杜瓦瓶至发射单色器来自激发单色器6、化学发光、化学发光光学分析法光学分析法CL发光分子数/参加反应的分子数 CE EM一般CL都小于0.01cdttdctICLCLCL)()(样品池样品池光检测器光检测器放大器放大器信号输信号输出装置出装置高压稳高压稳压电源压电源直接化学发光 间接化学发光 气相化学发光反应 液相化学发光反应红外吸收光谱红外吸收光谱1、基本概念：、基本概念： 红外吸收条件、基本振动频率的计算、基频、红外吸收条件、基本振动频率的计算、基频、倍频

8、、组频倍频、组频2、振动类型、振动类型 伸缩振动、变形振动、振动自由度伸缩振动、变形振动、振动自由度光学分析法光学分析法胡克定律胡克定律kv212121mmmm3、影响红外吸收强度的因素：、影响红外吸收强度的因素：（1）基态向第一激发态跃迁几率最大，强；）基态向第一激发态跃迁几率最大，强；（2）偶极距变化越大，峰越强。很明显，键两端）偶极距变化越大，峰越强。很明显，键两端的原子电负性相差越大，偶极距变化越大，例如的原子电负性相差越大，偶极距变化越大，例如vCO强度就大于强度就大于vCC。（3）反对称伸缩振动强度大于对称伸缩振动，伸）反对称伸缩振动强度大于对称伸缩振动，伸缩振动强度大于变形振动缩

9、振动强度大于变形振动光学分析法光学分析法4、影响基团频率位移的因素：、影响基团频率位移的因素： 外部因素和内部因素光学分析法光学分析法电子效应诱导效应（I效应）共轭效应（C效应）中介效应（M效应）氢键的影响分子间氢键分子内氢键振动偶合费米共振空间效应环的张力外部因素物质状态和溶剂效应气态时，分子间作用力弱，可观察到伴随着振动的转动精细结构极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动随溶剂极性的增大向低波数方向移动，并且强度增大5、红外光谱仪：、红外光谱仪： 吸收池 NaCl、KBr、CsI光学分析法光学分析法傅立叶变换红外光谱仪激光拉曼光谱法激光拉曼光谱法1、基本概念：、基本概念： 瑞利散射、拉曼

10、散射、拉曼位移瑞利散射、拉曼散射、拉曼位移（与入射光频率（与入射光频率无关）无关）2、拉曼光谱与红外光谱的比较、拉曼光谱与红外光谱的比较 互相补充、极化率互相补充、极化率光学分析法光学分析法核磁共振波谱法核磁共振波谱法 1、基本概念：、基本概念： 磁旋比、核磁矩、屏蔽作用、化学位移、相对磁旋比、核磁矩、屏蔽作用、化学位移、相对化学位移、化学全同质子、磁全同质子、自旋化学位移、化学全同质子、磁全同质子、自旋-自自旋裂分、偶合常数旋裂分、偶合常数2、化学位移、偶合常数与外磁场的关系、化学位移、偶合常数与外磁场的关系 光学分析法光学分析法3、自旋、自旋-自旋裂分规律：自旋裂分规律：4、积分高度与质子

11、数成正比、积分高度与质子数成正比5、13C与与1H谱的区别与联系谱的区别与联系 偏共振去偶，质子全去偶，二维核磁偏共振去偶，质子全去偶，二维核磁 光学分析法光学分析法偶合裂分模式13C-13C - 不出现（13C自然丰度小）偶合，使谱复杂去偶合质子全去偶 偏共振去偶13C-1H13C-C-1H、13C-C-C-1H核磁共振波谱法核磁共振波谱法质谱法质谱法 1、基本概念：、基本概念： 方向聚焦、能量聚焦、分辨率、亚稳离子峰、方向聚焦、能量聚焦、分辨率、亚稳离子峰、重排离子峰重排离子峰2、各种离子源及其特点、各种离子源及其特点电子电离源、化学电离源、场电离源、快速原子电子电离源、化学电离源、场电离源、快速原子轰击源及电喷雾电离源等，其中以电子电离源及轰击源及电喷雾电离源等，其中以电子电离源及电喷雾电离源应用广泛。电喷雾电离源应用广泛。光学分析法光学分析法3、各种质量分析器及其特点、各种质量分析器及其特点 磁分析器、四极质量分析器、离子捕获分析器、磁分析器、四极质量分析器、离子捕获分析器、离子回旋共振分析器、飞行时间分析器离子回旋共振分析器、飞行时间分析器4、分辨率、分辨率光学分析法光学分析法mmmm