流动注射-化学发光联用技术用于药片中的盐酸环丙沙星含量的研究

1、 的差别，特别是对于亚硫酸钠溶液（易被氧化） ，因此实验所用各溶液应尽量新配制，且测量过程不宜中 断太长时间； c由于实验溶液的浓度都非常小，因此交叉污染的影响特别大，溶液配制与使用中各器具应充分清 洗；加标回收时由于是加入少量的高浓度溶液，对体积的准确性要求较高，实验中可能未达到相应要求 以致回收率偏离过大。 表 3 样品中环丙沙星的测定结果与回收率 样品 处理液 加标 1 加标 2 加标 3 加标量 mg 0.000 0.075 0.125 0.175 相对发 光强度 CF 浓度 mg/L CF 质量 g 回收率 % -RSD(n=3 % 2174 4267 5688 6646 1.48

2、4.06 7.32 9.52 0.037 0.101 0.183 0.238 1.8 0.4 3.5 3.4 86 117 115 2.6 问题与思考 2.5.1 化学发光和其它分子发光（荧光、磷光）的有什么异同点 原理上：同属于发射光谱中的分子发光，都是由于分子的外层电子在辐射能的照射下，吸收能量跃 迁到激发态，在返回基态的过程中产生了光辐射（一般都为紫外或可见光） 。但化学发光的激发能来自化 学反应（反应焓） ，而荧光（磷光）来自于光辐射能。 仪器上：荧光分析仪一般包括光源、单色器、样品池（与光源成垂直） 、检测器和记录显示装置，而 磷光比荧光多杜瓦瓶和斩光片。 化学发光不需要光源和单色器

3、， 但一般会用到单独的进样装置和反应管。 结果上：荧光分析结果一般有由波长与光强对应的激发光谱图和发射光谱图，可提供大量的信息以 供分析，可同时进行定性和定量分析，选择性好。而化学发光仅得到相对发光强度随时间变化的图形， 是对整体的表征，难以区分具体物质。 应用上：由于化学发光物质较少，且发光机理不够清楚，因此化学发光的应用范围相对较小，但在 化学反应机理的研究上有重要地位。 2.5.2 为什么测量完一系列标准样品溶液后要走空白到基线值相近才可以测量药片中样品的浓度 因为标准样品溶液是由稀到浓进行测量，因此测到后面的溶液浓度相对于待测样品可能很高，则管 道中的残留量很可能对待测样品有很大影响，

4、因此应该用空白冲至基线以保证测量结果的准确。 2.5.3 与其它测量盐酸环丙沙星的分析方法相比，本实验方法有何优缺点 目前测定盐酸环丙沙星的分析方法主要有高效液相色谱法、毛细管电泳法、分光光度法、电位法、 极谱法等。这些方法存在仪器昂贵或费时较长，以及操作复杂等问题，而化学发光分析方法仪器简单、 操作方便。但本方法无法区分测量对象，因此对溶液组成成分要求较高，即必须经前处理使溶液成分简 单，且可反映出反应的动力学过程。同时方法的稳定性不够理想，尽管本实验已经采用了流动注射方法 来提高精密度，但重现性依然不够理想。总之，本方法可满足一般性测试要求，但若作为仲裁分析等高 要求检测还有一定距离。 2

5、.5.4 流动注射法的意义，以及十六通阀的作用是什么 6 流动注射分析法 （Flow Injiection Analysis, 简称 FIA） 是一种溶液处理与进样技术， 将流体的、 混合、 分离等在密闭的管道内自动迅速完成后进行检测， 相对于原始的手工操作， 节省了时间， 提高了重现性， 且可设计复杂流路。在本实验中十六通阀主要用作注样器，每次将等体积溶液注入载流中。十六通阀的 本质作用是转换流路，贮存流体也只是在此基础上实现的一种作用。 2.5.5 如何分别测量试样中同时存在的有机汞和无机汞 先采用本实验中的硼氢化钠还原-原子荧光分析法直接测定样品中的无机汞含量；再取相同样品，加 入溴化剂

6、消解有机汞，再采用硼氢化钠还原-原子荧光分析法测定样品中的总汞含量。然后用总汞含量减 去无机汞含量即可求出样品中有机汞的含量。 2.5.6 实验中的一些问题 由于此体系是一个非常快速的反应，因此溶液混合处到检测盘管处的滞留时间应该越短越好，最佳 设计是混合处即检测处；在亚硫酸钠浓度较高时，主峰左侧有小峰出现，CF 空白对照在对应位置也出现 峰分现象，且小峰与主峰的峰高比例在空白和非空白的图上是相似的，即小峰物质也可被 CF 增敏且与 主峰物质一致，因此判断两物质类似或为同一物，则表明在此浓度下 Ce4+-Na2 SO3 体系反应过程可能分 级明显，动力学上分两级进行；化学发光的选择性较差，因此

7、很难直接判断环丙沙星样品液中其它物质 的干扰情况，但相关文献 采用加入对照方法考察发现葡萄糖、淀粉等可能存在物质对本体系的测定干 扰都很小。 9 3 结论 实验利用在酸性条件下，盐酸环丙沙星对 Ce -Na2 SO3 微弱化学发光体系强的增敏作用，建立了流 4+ 动注射-化学发光分析盐酸环丙沙星的方法。由体系的动力学过程设计了最佳流路，并对 Ce4+和 Na2 SO3 浓度进行了优化，在当 Na2 SO3 浓度为 1.0 10-3 mol/L、 Ce4+ 浓度为 110-3 mol/L 时有较好的发光强度。 实验表明，环丙沙星的质量浓度分别在 0.10-2.00 mg/L 和 2.00-15.

8、00 mg/L 之间时，相对发光强度与浓度 有一定的线性相关， 且低浓度相关性高于高浓度区间。 方法的检出限为 0.02 mg/L， RSD （n=11,C=1.00 mg/L） 为 6%。对盐酸环丙沙星药片处理液的测量结果为 1.480.09 mg/L ，方法的回收率在 86%117% 之间。 参考文献 1 钱元恕 , 王其南 , 肖永红 , 等 . 依诺沙星药代动力学和体 外抗菌活性研究 J. 中国抗生素杂志 . 1992. 17( 3:215- 218 . 2 MORLEY J A , ELROD L. Determinat ion of fluoroquinobne antibacte

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