原子荧光在水质分析中应用

1、原子荧光水质分析培训海光仪器海光仪器姚梦楠姚梦楠二零一二二零一二 年九月年九月交流内容交流内容一、原子荧光理论简介一、原子荧光理论简介二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 三、原子荧光测水中砷、汞、硒、铅三、原子荧光测水中砷、汞、硒、铅 简介简介 四、有关注意事项四、有关注意事项 原子荧光理论原子荧光理论w主要原理：是利用硼氢化钾或硼氢化钠作为主要原理：是利用硼氢化钾或硼氢化钠作为还原剂，将样品溶液中的待分析元素还原为还原剂，将样品溶液中的待分析元素还原为挥发性共价气态氢化物挥发性共价气态氢化物( (或原子蒸汽或原子蒸汽) )，然后，然后借助载气将其导入原子化器借助载气

2、将其导入原子化器, ,在氩在氩氢火焰氢火焰中原子化而形成基态原子。基态原子吸收光中原子化而形成基态原子。基态原子吸收光源的能量而变成激发态源的能量而变成激发态, ,激发态原子在去活激发态原子在去活化过程中将吸收的能量以荧光的形式释放出化过程中将吸收的能量以荧光的形式释放出来来, , 此荧光信号的强弱与样品中待测元素的此荧光信号的强弱与样品中待测元素的含量成线性关系含量成线性关系, ,因此通过测量荧光强度就因此通过测量荧光强度就可以确定样品中被测元素的含量。可以确定样品中被测元素的含量。原子荧光特点原子荧光特点(1) (1) 非色散系统、光程短、能量损非色散系统、光程短、能量损失少失少(2)(2

3、)灵敏度高，检出限低，与激发灵敏度高，检出限低，与激发光源强度成正比光源强度成正比(3)(3)原子化效率高，理论上可达到原子化效率高，理论上可达到100%100%(4)(4)有效降低基体干扰有效降低基体干扰(5)(5)只使用氩气，运行成本低只使用氩气，运行成本低(6)(6)线性范围宽。通过调整光源强度，线性范围宽。通过调整光源强度，从从ug/Lug/L到数百到数百ug/Lug/L，仪器响应值，仪器响应值( (荧光荧光值值) )与浓度均可为线性关系。与浓度均可为线性关系。 原子荧光特点原子荧光特点(7)(7)适用于多种元素的同时分析。由于原子荧适用于多种元素的同时分析。由于原子荧光光谱分析要求光

4、源、原子化器和检测器不光光谱分析要求光源、原子化器和检测器不在同一条直线上，因此可以同时分析多种元在同一条直线上，因此可以同时分析多种元素。目前仪器一般为双通道，可以同时测定素。目前仪器一般为双通道，可以同时测定二种不同元素。二种不同元素。(8)(8)受氢化物反应限制和元素的特性限制，目受氢化物反应限制和元素的特性限制，目前只能测量前只能测量1111种元素种元素 AsAs、SbSb、BiBi、HgHg、GeGe、SeSe、SnSn、TeTe、PbPb、ZnZn、CdCd原子荧光特点原子荧光特点仪器构成仪器构成 分成四部分：光源、蒸汽发生系统（断续流动分成四部分：光源、蒸汽发生系统（断续流动和自

5、动进样、）、原子化系统、检测系统。和自动进样、）、原子化系统、检测系统。原子荧光仪器构成原子荧光仪器构成 阴极灯原子化器检测系统 蒸汽发生系统原子荧光气路结构原子荧光气路结构气路结构气路结构内气内气-氢化物蒸汽、氩气、氢气氢化物蒸汽、氩气、氢气外气外气-氩气，作用如下：氩气，作用如下： a a）防止氢化物被氧化，提高原子）防止氢化物被氧化，提高原子化效率化效率 b b）防止荧光猝灭）防止荧光猝灭 c c）保持原子化环境的相对稳定）保持原子化环境的相对稳定炉芯结构示意图在更换或清洗炉芯时要注意在更换或清洗炉芯时要注意不要打碎，另外气管不要接不要打碎，另外气管不要接错，载气接内管。错，载气接内管。

6、炉丝要尽量和外管平齐。炉丝要尽量和外管平齐。氩气、氢化物氢气屏蔽气原子荧光光度计基本原理原子荧光光度计基本原理2.4.5 反应系统和氢化物通路汽液隔离废液 反应块 载流/样品还原剂 载气 气液分离二级分离 炉芯载气载气-氩气氩气蠕动泵氢化物或原子蒸气氢化物或原子蒸气废液废液气液分离器气液分离器硼氢化钾硼氢化钾样品样品原子化器原子化器反应块反应块屏蔽气屏蔽气空芯阴极灯空芯阴极灯二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 原子荧光光谱仪仪器参数包括灯电流、原子荧光光谱仪仪器参数包括灯电流、负高压、原子化器温度、延时时间、进负高压、原子化器温度、延时时间、进样时间、读数时间等，一般

7、应根据被测样时间、读数时间等，一般应根据被测元素的特性及其气体发生条件、被测试元素的特性及其气体发生条件、被测试样含量及标准曲线的浓度等因素来选择样含量及标准曲线的浓度等因素来选择最佳参数。最佳参数。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 、单通道单元素测定、单通道单元素测定 空心阴极灯灯电流的选择空心阴极灯灯电流的选择 原子荧光光谱仪中采用的光源为特原子荧光光谱仪中采用的光源为特殊设计的空心阴极灯。分为特种空心阴殊设计的空心阴极灯。分为特种空心阴极灯极灯( (单阴极单阴极) )和带有辅助电极的空心阴和带有辅助电极的空心阴极灯极灯( (双阴极双阴极) )，它们在结构上具

8、有共同，它们在结构上具有共同的能承受高脉冲电流冲击的特点，一般的能承受高脉冲电流冲击的特点，一般原子吸收用的空心阴极灯不适用于原子原子吸收用的空心阴极灯不适用于原子荧光分析。荧光分析。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 根据原子荧光原理，光源辐射强度根据原子荧光原理，光源辐射强度与荧光强度成正比，尽管如此，但并不与荧光强度成正比，尽管如此，但并不意味着灯电流越大，灵敏度越高，因为意味着灯电流越大，灵敏度越高，因为灯电流太大，会产生自吸现象，影响检灯电流太大，会产生自吸现象，影响检出限和稳定性，以及缩短灯的使用寿命，出限和稳定性，以及缩短灯的使用寿命，为此应在满足分析

9、灵敏度的要求情况下，为此应在满足分析灵敏度的要求情况下，尽可能选择小的灯电流。尽可能选择小的灯电流。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 例如：对于砷元素，灯电流大于例如：对于砷元素，灯电流大于100mA100mA还未见自吸现象，但生产厂家一还未见自吸现象，但生产厂家一般建议使用灯电流不要超过般建议使用灯电流不要超过100mA100mA；对；对于汞元素，属于低压汞灯，无单极和双于汞元素，属于低压汞灯，无单极和双极之分，试验表明，汞灯的灯电流适用极之分，试验表明，汞灯的灯电流适用范围是范围是303050mA50mA。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器

10、参数设置 负高压的选择负高压的选择 原子荧光分析是通过光电检测器把原子荧光分析是通过光电检测器把原子荧光信号转换成电信号，经前置放原子荧光信号转换成电信号，经前置放大，主放大，同步解调，放大器等组成大，主放大，同步解调，放大器等组成的检测电路。的检测电路。 原子荧光的光电检测器一般采用日原子荧光的光电检测器一般采用日盲光电倍增管，它的光阴极是盲光电倍增管，它的光阴极是Cs-TeCs-Te制制成。这种材料对成。这种材料对160160320nm320nm波长的辐射波长的辐射有很高的灵敏度。有很高的灵敏度。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 光电倍增管的放大倍数与阴极和阳

11、光电倍增管的放大倍数与阴极和阳极之间所加的负高压有密切关系，即负极之间所加的负高压有密切关系，即负高压增大光电倍增管放大倍数也相应增高压增大光电倍增管放大倍数也相应增大，在负高压一定范围内基本上成线性大，在负高压一定范围内基本上成线性关系。一般情况下，在线性范围内光电关系。一般情况下，在线性范围内光电负高压每增加负高压每增加2020伏，则灵敏度提高一倍伏，则灵敏度提高一倍左右。但过高的负高压同时引起仪器噪左右。但过高的负高压同时引起仪器噪声过大，因此，在已满足分析灵敏度条声过大，因此，在已满足分析灵敏度条件下，不宜将负高压选择太大，影响测件下，不宜将负高压选择太大，影响测定精密度。定精密度。

12、二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 最佳工作条件的选择，应该根据最佳工作条件的选择，应该根据对某元素测定的要求，通过试验选用负对某元素测定的要求，通过试验选用负高压和灯电流两者最佳配合的工作条件。高压和灯电流两者最佳配合的工作条件。在参照仪器厂家给的仪器条件的基础上在参照仪器厂家给的仪器条件的基础上进行调试。进行调试。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 原子化器温度的选择原子化器温度的选择 不同的分析元素对原子化器温度有不同的分析元素对原子化器温度有不同的要求，选用适宜的原子化器加热不同的要求，选用适宜的原子化器加热温度，以利于达到最佳分析

13、灵敏度和测温度，以利于达到最佳分析灵敏度和测试精度，同时可降低记忆效应和气相干试精度，同时可降低记忆效应和气相干扰。原子化器温度经试验后确定。扰。原子化器温度经试验后确定。二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 泵速与采样时间的选择泵速与采样时间的选择 泵速与采样时间决定试样的进样量。泵速与采样时间决定试样的进样量。对于某一型号仪器，厂家都会推荐一个对于某一型号仪器，厂家都会推荐一个泵速与采样时间，一般情况下是在泵速泵速与采样时间，一般情况下是在泵速确定的情况下计算采样时间，保证试样确定的情况下计算采样时间，保证试样充满管道充满管道, ,一般进样量为一般进样量为1.2-1

14、.51.2-1.5毫升。毫升。二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 注入时间、延时时间、读数时间和停注入时间、延时时间、读数时间和停泵时间的选择泵时间的选择注入时间注入时间 注入时间指采样完毕后，将吸液管注入时间指采样完毕后，将吸液管转入载流中，注入载流的时间。注入载转入载流中，注入载流的时间。注入载流有两个作用，一是将采集的试样向前流有两个作用，一是将采集的试样向前推进，进入混合模块与推进，进入混合模块与KBHKBH4 4反应；二是反应；二是将试样推进完毕后，还有一段时间用载将试样推进完毕后，还有一段时间用载流清洗管道作用。一般情况下注入时间流清洗管道作用。一般情况下

15、注入时间是固定的。是固定的。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 延时时间延时时间 即从载流开始注入，样品经过混合即从载流开始注入，样品经过混合模块在反应管中反应，进入气液分离器模块在反应管中反应，进入气液分离器直至原子化器产生荧光信号被检测所需直至原子化器产生荧光信号被检测所需要的时间。延时时间的设置，必须保证要的时间。延时时间的设置，必须保证整个峰形恰好处于读数时间。由于不同整个峰形恰好处于读数时间。由于不同元素的反应速度不一样，因此延时时间元素的反应速度不一样，因此延时时间也不相同，延时时间是否合适，可以从也不相同，延时时间是否合适，可以从峰形上进行判断。峰形上

16、进行判断。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 延时时间设置较短的峰形延时时间设置较短的峰形 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 延时时间设置正确的峰形延时时间设置正确的峰形 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 延时时间设置较长的峰形延时时间设置较长的峰形 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 读数时间读数时间 根据不同元素的氢化反应和蒸气发根据不同元素的氢化反应和蒸气发生速率以及不同浓度所形成峰形过程中生速率以及不同浓度所形成峰形过程中时间长短来确定读数时间时间长短来确定读数时间( (即积分

17、时间即积分时间) )，原则上应使整个峰形面积全部被积分。原则上应使整个峰形面积全部被积分。 例如：砷元素选择读数时间为例如：砷元素选择读数时间为121214s14s，冷蒸气汞由于反应时间较长，读，冷蒸气汞由于反应时间较长，读数一般选用数一般选用141418s18s，这只是一个试验，这只是一个试验数据，针对不同的仪器应进行试验后确数据，针对不同的仪器应进行试验后确定。定。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 采样、注入时间、延时时间、读数采样、注入时间、延时时间、读数时间的关系时间的关系 一般的仪器采用二个计时系统分别一般的仪器采用二个计时系统分别对采样和注入时间、延时

18、和读数时间进对采样和注入时间、延时和读数时间进行计时，即采样和注入时间由一个计时行计时，即采样和注入时间由一个计时系统计时，延时时间和读数时间由另一系统计时，延时时间和读数时间由另一个计时系统计时。当采样后，注入时间个计时系统计时。当采样后，注入时间开始时，此时延时间也开始计时，至读开始时，此时延时间也开始计时，至读数时间结束后数时间结束后( (停止积分停止积分) )，此时注入时，此时注入时间仍在继续，直到停止载流注入，蠕动间仍在继续，直到停止载流注入，蠕动泵停止转动，等待下一次采样进行测定。泵停止转动，等待下一次采样进行测定。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 因

19、此，在设置参数时，必须遵循以下因此，在设置参数时，必须遵循以下条件：条件： 注入时间注入时间 延时时间延时时间+ +读数时间读数时间( (一般一般大于大于2 23s)3s)二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 停泵时间停泵时间 按样品测试过程中有两次停泵时间，按样品测试过程中有两次停泵时间，第一次停泵是当采样完毕，将吸液管转第一次停泵是当采样完毕，将吸液管转入载流杯之间，第二次是注入时间结束，入载流杯之间，第二次是注入时间结束，一个样品测试完毕，将转入下一个样品一个样品测试完毕，将转入下一个样品的测试。目前一般采用自动进样程序，的测试。目前一般采用自动进样程序，可根据机

20、械手的操作时间确定。可根据机械手的操作时间确定。二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 载气流量的选择载气流量的选择 在氢化物发生技术中产生的氢气由在氢化物发生技术中产生的氢气由载气导入原子化器形成氩氢焰。因此在载气导入原子化器形成氩氢焰。因此在选用适宜的选用适宜的KBHKBH4 4浓度条件下载气流量大浓度条件下载气流量大小对火焰稳定性有较大的影响。如载气小对火焰稳定性有较大的影响。如载气流量太小则火焰较小且左右摆动，测定流量太小则火焰较小且左右摆动，测定重现性得不到保障；当气流量调大时则重现性得不到保障；当气流量调大时则火焰变细，被测元素原子密度被冲稀，火焰变细，被测元

21、素原子密度被冲稀，致使灵敏度下降。致使灵敏度下降。二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 为此，使用火焰法时，应仔细观察火为此，使用火焰法时，应仔细观察火焰状态调节适宜的载气流量至关重要，焰状态调节适宜的载气流量至关重要，使火焰保持比较稳定的最佳状态。使火焰保持比较稳定的最佳状态。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置 双通道双元素同时测定双通道双元素同时测定 目前，多数厂家生产的原子荧光仪实目前，多数厂家生产的原子荧光仪实现了双通道或多通道，使同时测定二现了双通道或多通道，使同时测定二个或二个以上的元素成为可能，起到个或二个以上的元素成为可能，起

22、到功半事倍的效果。功半事倍的效果。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置可调试的仪器条件可调试的仪器条件由原子荧光仪器的特点来看，激发由原子荧光仪器的特点来看，激发光波长、光电倍增管负高压、空心阴极光波长、光电倍增管负高压、空心阴极灯灯电流、测量方式、计数方式、计数灯灯电流、测量方式、计数方式、计数时间和延时时间均可针对元素的特性进时间和延时时间均可针对元素的特性进行调节。行调节。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置必须一致的仪器条件必须一致的仪器条件由于同时测定，测定时共用同一个由于同时测定，测定时共用同一个原子化器，因此原子化器高度、原子化

23、原子化器，因此原子化器高度、原子化器点火温度、载气流量和屏蔽气流量的器点火温度、载气流量和屏蔽气流量的条件必须是一致的。条件必须是一致的。 二、原子荧光光谱仪仪器参数设置二、原子荧光光谱仪仪器参数设置干扰干扰 同时测定二种或二种以上的元素时，同时测定二种或二种以上的元素时，应注意元素之间的干扰。应注意元素之间的干扰。 如：砷和汞元素同时测定时，由于高如：砷和汞元素同时测定时，由于高含量的汞对测定砷有一定的影响，因此，含量的汞对测定砷有一定的影响，因此，砷和汞同时测定时，应控制汞的标准系砷和汞同时测定时，应控制汞的标准系列浓度不要过大。列浓度不要过大。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧

24、光测砷、汞、硒、铅简介 20052005年，水利部颁布了原子荧光光年，水利部颁布了原子荧光光度计测定砷、汞、硒和铅的分析方法度计测定砷、汞、硒和铅的分析方法( (行行标标) )，方法编号分别为，方法编号分别为SL327.1-2005SL327.1-2005、SL327.2-2005SL327.2-2005、SL327.3-2005SL327.3-2005和和SL327.4-2005SL327.4-2005。下面作简单介绍。下面作简单介绍。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 、原理、原理酸化过的样品溶液中的被测元素酸化过的样品溶液中的被测元素与还原剂反应，在氢化物

25、发生系统中生与还原剂反应，在氢化物发生系统中生成氢化物或原子态元素成氢化物或原子态元素( (氢化砷、原子态氢化砷、原子态汞、氢化硒、氢化铅汞、氢化硒、氢化铅) ) 。过量的氢气和气态氢化物或原子过量的氢气和气态氢化物或原子态元素与载气混合，进入原子化器，氢态元素与载气混合，进入原子化器，氢气和氩气在特制点火装置的作用下形成气和氩气在特制点火装置的作用下形成火焰，使待测元素原子化。火焰，使待测元素原子化。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 待测元素空心阴极灯发射的特征待测元素空心阴极灯发射的特征谱线通过聚焦，通过激发氩氢焰中待测谱线通过聚焦，通过激发氩氢焰中待测元

26、素原子，得到的荧光信号被光电倍增元素原子，得到的荧光信号被光电倍增管接收，然后经过放大，解调，由数据管接收，然后经过放大，解调，由数据处理系统得到结果。处理系统得到结果。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 利用荧光强度在一定范围内与溶利用荧光强度在一定范围内与溶液中被测物质含量成正比的关系计算样液中被测物质含量成正比的关系计算样品中的被测物质含量。品中的被测物质含量。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 、适用范围、适用范围 适用于地表水、地下水、大气降水适用于地表水、地下水、大气降水及污水中砷、汞、硒、铅的测定。方法及污水中砷、汞

27、、硒、铅的测定。方法检出限砷：检出限砷：0.2g/L0.2g/L；汞：；汞：0.01g/L0.01g/L；硒：硒：0.3g/L0.3g/L；铅：；铅：1.0g/L1.0g/L。线性范围。线性范围砷：砷：1 1200g/L200g/L；汞：；汞：0.050.0530g/L30g/L；硒：硒：1 1300g/L300g/L；铅：在；铅：在2 2200g/L200g/L。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 不同评价标准对砷、汞、硒、铅最不同评价标准对砷、汞、硒、铅最低检出浓度的要求低检出浓度的要求 ，单位，单位mg/Lmg/L项目项目地表水评价地表水评价标准标准地下水

28、评价地下水评价标准标准饮用水评价饮用水评价标准标准砷砷0.050.0050.01汞汞0.000050.000050.001硒硒0.010.010.01铅铅0.010.0050.01三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 干扰干扰 原子荧光测定砷、汞、硒、铅时，原子荧光测定砷、汞、硒、铅时，干扰很少，共存离子和化合物不干扰测干扰很少，共存离子和化合物不干扰测定。定。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 其中：当砷含量为其中：当砷含量为11.42g/L 11.42g/L 时，时，若共存离子分别为若共存离子分别为1000g/L 1000g/L

29、三价铁、三价铁、1010g/L 1010g/L 二价锰、二价锰、1000g/L 1000g/L 二价镍、二价镍、13090g/L 13090g/L 二价锌、二价锌、10000g/L 10000g/L 六价六价铬、铬、200g/L 200g/L 二价汞、二价汞、20g/L 20g/L 二价铅，二价铅，对测定无干扰。对测定无干扰。三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 当铅含量为当铅含量为40.0g/L 40.0g/L 时，若共存离时，若共存离子分别为子分别为609.2g/L 609.2g/L 三价铁、三价铁、214g/L 214g/L 二价锰、二价锰、201.6g/L

30、201.6g/L 二价镍、二价镍、200g/L200g/L二价汞、二价汞、52360g/L 52360g/L 二价锌、二价锌、2000g/L 2000g/L 六价铬，对测定无干扰。六价铬，对测定无干扰。 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 仪器条件仪器条件依仪器型号不同，测量参数会有所依仪器型号不同，测量参数会有所变动，以下表可作为参考。变动，以下表可作为参考。 原子荧光测砷、汞、硒、铅仪器条原子荧光测砷、汞、硒、铅仪器条件件 三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 仪器条件仪器条件砷砷汞汞硒硒铅铅激发光波长激发光波长(nm)193.72

31、53.7217.6228.8光电倍增管负高压光电倍增管负高压(V)250310240340240340250310空心阴极灯灯电流空心阴极灯灯电流(mA)4090155540904090原子化器高度原子化器高度(mm)8108128101014原子化器点火温度原子化器点火温度()200以上以上200以上以上200以上以上200以上以上载气流量载气流量(ml/min)300900300900300900300900屏蔽气流量屏蔽气流量(ml/min)6001200500120070012006001200测量方式测量方式标准曲线法标准曲线法标准曲线法标准曲线法标准曲线法标准曲线法标准曲线法标准曲

32、线法读数方式读数方式峰高或峰面峰高或峰面积积峰高或峰面峰高或峰面积积峰高或峰面峰高或峰面积积峰高或峰面峰高或峰面积积读数时间读数时间(s)1016101610161216延迟时间延迟时间(s)02020202三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介三、原子荧光测砷、汞、硒、铅简介 一般来讲，砷、硒、铅元素的最佳一般来讲，砷、硒、铅元素的最佳原子化器温度为原子化器温度为200200，即已达到最佳，即已达到最佳原子化温度和自动点燃氩氢火焰双重目原子化温度和自动点燃氩氢火焰双重目的。的。汞元素可采用冷蒸气原子荧光法测汞元素可采用冷蒸气原子荧光法测定，具有很高的分析灵敏度，但从试验定，具有很高的分析灵敏度，但

33、从试验表明，由于在反应过程中的水汽产生散表明，由于在反应过程中的水汽产生散射影响测定的重现性。为此，采用原子射影响测定的重现性。为此，采用原子化器低温加热的利于克服上述影响，虽化器低温加热的利于克服上述影响，虽然灵敏度略有下降，但重现性较好。然灵敏度略有下降，但重现性较好。 四、有关注意事项四、有关注意事项、测试过程注意事项、测试过程注意事项 分析中对试剂的要求分析中对试剂的要求对酸类纯度的要求对酸类纯度的要求氢化物氢化物原子荧光光谱法主要应用原子荧光光谱法主要应用于痕量与超痕量分析。被测元素具有很于痕量与超痕量分析。被测元素具有很高的分析灵敏度，因此在分析过程对试高的分析灵敏度，因此在分析过

34、程对试剂要求很高。剂要求很高。 四、有关注意事项四、有关注意事项在盐酸试剂中一般均含有杂质，如在盐酸试剂中一般均含有杂质，如砷和汞，因此应使用优质纯盐酸，并将砷和汞，因此应使用优质纯盐酸，并将待使用的盐酸按载流空白的酸度在仪器待使用的盐酸按载流空白的酸度在仪器上进行测试，检查其空白值的高低，以上进行测试，检查其空白值的高低，以确定盐酸的质量。确定盐酸的质量。 四、有关注意事项四、有关注意事项 硼氢化钾硼氢化钾( (钠钠) )溶液溶液硼氢化钾硼氢化钾( (钠钠) )是氢化物发生原子荧是氢化物发生原子荧光光谱法中常用的重要试剂，在使用时光光谱法中常用的重要试剂，在使用时注意以下几点：注意以下几点：

35、国内主要生产硼氢化钾国内主要生产硼氢化钾(KBH(KBH4 4) )，而国外一般都生产硼氢化钠而国外一般都生产硼氢化钠(NaBH(NaBH4 4) )，使用试剂纯度一般要求含量使用试剂纯度一般要求含量95%95%。四、有关注意事项四、有关注意事项 配制的硼氢化钾配制的硼氢化钾( (钠钠) )溶液中必须溶液中必须含有一定量的氢氧化钾含有一定量的氢氧化钾( (钠钠) )，以保证溶，以保证溶液的稳定性。据有关文献介绍，采用硼液的稳定性。据有关文献介绍，采用硼氢化钾作还原剂时必须使用氢氧化钾，氢化钾作还原剂时必须使用氢氧化钾，不能使用氢氧化钠；另外，必须先将所不能使用氢氧化钠；另外，必须先将所需的氢氧

36、化钾溶于水中，然后再加入硼需的氢氧化钾溶于水中，然后再加入硼氢化钾溶于含有氢氧化钾的溶液中，避氢化钾溶于含有氢氧化钾的溶液中，避免硼氢化钾遇水后分解。免硼氢化钾遇水后分解。 四、有关注意事项四、有关注意事项 氢氧化钾氢氧化钾( (钠钠) )的浓度为的浓度为0.20.21%1%，过低的浓度不能有效防止硼氢化钾过低的浓度不能有效防止硼氢化钾( (钠钠) )的分解。的分解。配制后的硼氢化钾配制后的硼氢化钾( (钠钠) )溶液应避溶液应避免阳光照射，引起还原剂产生较多气泡，免阳光照射，引起还原剂产生较多气泡，影响测定的精度。如发现溶液有混浊物影响测定的精度。如发现溶液有混浊物时，必须过滤后才能使用。所

37、使用的溶时，必须过滤后才能使用。所使用的溶液宜现用现配，不要使用隔天剩余的还液宜现用现配，不要使用隔天剩余的还原液。原液。 四、有关注意事项四、有关注意事项实验用水的要求实验用水的要求在分析中必须采用较高纯度的蒸馏在分析中必须采用较高纯度的蒸馏水或去离子水，最好采用一级水水或去离子水，最好采用一级水(UP)(UP)，其电阻率其电阻率1818兆欧兆欧/ /厘米厘米(25)(25)。 四、有关注意事项四、有关注意事项容器的清洗容器的清洗分析过程使用的锥形瓶、容量瓶等分析过程使用的锥形瓶、容量瓶等玻璃器皿必须严格清洗。将使用过的器玻璃器皿必须严格清洗。将使用过的器皿在皿在(1+4)HNO(1+4)H

38、NO3 3溶液中浸泡溶液中浸泡2424小时小时, ,或或用热用热HNOHNO3 3荡洗后，再用去离子水洗净。荡洗后，再用去离子水洗净。对于新器皿，应做相应的空白检查后才对于新器皿，应做相应的空白检查后才能使用。能使用。 四、有关注意事项四、有关注意事项样品保存时间样品保存时间 一般来讲，水样采集后，应尽快进一般来讲，水样采集后，应尽快进行检测。如不能及时分析行检测。如不能及时分析( (建议及时分建议及时分析析) )，应对水样进行保存，以下保存方法，应对水样进行保存，以下保存方法仅供参考：仅供参考： 四、有关注意事项四、有关注意事项项目项目保存方法保存方法保存时间保存时间砷砷硝酸酸化至硝酸酸化至

39、 1稳定数月稳定数月汞汞硝酸酸化至硝酸酸化至 1半个月半个月硒硒硝酸酸化至硝酸酸化至 11个月个月铅铅硝酸酸化至硝酸酸化至 11个月个月四、有关注意事项四、有关注意事项 在在水环境监测规范水环境监测规范中规定，中规定，标准曲线的系列不得少于包括零浓度点标准曲线的系列不得少于包括零浓度点在内的在内的6 6个点。这里需要说明的是，在个点。这里需要说明的是，在原子荧光光谱分析中，载流空白与标准原子荧光光谱分析中，载流空白与标准系列的零浓度不属于同一概念系列的零浓度不属于同一概念( (常有分析常有分析人员将载流空白作为零浓度点对待人员将载流空白作为零浓度点对待) ) 。四、有关注意事项四、有关注意事项

40、 载流空白是对所用试剂质量的载流空白是对所用试剂质量的检验，而零浓度点是在去离子水中检验，而零浓度点是在去离子水中加入与标准系列相同量的试剂，两加入与标准系列相同量的试剂，两者是有区别的，特别是在测定超痕者是有区别的，特别是在测定超痕量元素时，这种区别表现的更加突量元素时，这种区别表现的更加突出。出。 四、有关注意事项四、有关注意事项 校准曲线浓度范围的确定校准曲线浓度范围的确定 校准曲线浓度范围的确定应与被测校准曲线浓度范围的确定应与被测水体中物质的含量相对应。方法给出的水体中物质的含量相对应。方法给出的检 出 限 为 砷检 出 限 为 砷 : 0 . 0 0 0 2 m g / L: 0

41、. 0 0 0 2 m g / L ； 汞 ：； 汞 ：0.00001mg/L0.00001mg/L；硒：；硒：0.0003mg/L0.0003mg/L；铅：；铅：0.001mg/L,0.001mg/L,这个检出限是方法的最低检这个检出限是方法的最低检出限。出限。 四、有关注意事项四、有关注意事项但在日常检测中，往往不需要达到但在日常检测中，往往不需要达到如此高的灵敏度。以地表水评价标准为如此高的灵敏度。以地表水评价标准为例，例，类水体对砷、汞、硒、铅的要求类水体对砷、汞、硒、铅的要求分别为分别为0.05mg/L0.05mg/L、0.0005mg/L0.0005mg/L、0.01 0.01 mg/Lmg/L和和0.01mg/