高等有机化学课后习题

1、 第一章 习题1. 用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。2. 比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。（1） HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH （2） 乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3） 和（4）3. 比较碱性。5. 下列共振式哪一个贡献大，为什么？6. 在亲核加成反应中ArCH2COR和ArCOR哪一个活性高，为什么？7. 解释酸性大小。8. 为什么ArCOR被HI断裂时，得到的产物是RI和ArOH，而不是ROH和ArI。9. 下列反应中几乎不会生成PhCH2CBr(CH3)2，为什么？10. 比较拗CH3COCH2COCH3和CH3COCH2COOC2H5的酸性

2、，并简要说明原因。11. 为什么胺的碱性大于酰胺？12. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RCOORRCOOH> RCONH2。13为什么顺丁烯二酸的pKa1比反丁烯二酸小，pKa2却正相反？14. 排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。15. 五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章 习 题1. 2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋光度？2. (R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象， 化合物外消旋化； 有过量NaI128存在下，外消旋化

3、速度是同位素交换的两倍；3. 请根据下述现象，为反应提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应(2)水解反应速度在水中比在重水中快1.9倍(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含18O(4)若在D2O中进行水解，只在乙醛中出现一个D第4章 习题1. 完成下列反应。2. 卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为SN1，试推测溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-溴-2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。3. 按SN1历程排列下列化合物的相对反应活性。（1） 苄溴、a-溴乙苯、b-溴乙苯4. 按SN2历程排列下列化合物的相对反应活性。（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-溴-2-甲基丙烷（2

4、）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH3（3）CH3CH2Br、CH3CH2Cl、CH3CH2I5. 比较下列各组亲核试剂的亲核性大小。（1）在质子性溶剂中：I-、Br-、Cl-、F-（2）在非质子性偶极溶剂如DMF和DMSO中：I-、Br-、Cl-、F-（3）CH3CH2-、(CH3)2N-、CH3O-、Cl-（4）CH3O-、C2H5O-、(CH3)2CHO-、(CH3)3CO-6. 写出下列每组反应最可能发生的反应式并指明其历程。7. 解释下列反应结果。8. 二战期间德国法西斯使用的战场毒气ClCH2CH2SCH2CH2Cl是一种极活泼的烷基化试剂，与人体接触后使人体蛋白质迅速发生

5、烷基化，从而中毒死亡。用碱水对其处理消毒时，发现水解速度与OH-浓度无关，但随Cl-浓度增大而减慢。试提出一个可能的历程解释这一现象。9. S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。10. 写出新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反应历程。11. 写出形成下列产物的历程。12. 以苯、甲苯以及四碳以内的有机原料合成下列化合物。13. 用化学方法区别CH3CH2CCl=CH2、CH3CHClCH=CH2和ClCH2CH2CH=CH2。14. 化合物A与Br2/CCl4溶液作用可生成一种三溴化合物B，A容易与NaOH水溶液作用，生成互为异构

6、体的醇C和D，A与KOH/C2H5OH作用可生成一种共轭二烯E，将E臭氧化分解可得一分子乙二醛和4-氧代戊醛。试推导A、B、C、D和E的结构。15. 用丙二酸酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。16. 用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。 第七章 习题1. 写出下列反应的主产物。2. 完成下列反应。4. 完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。3. 把下列各组烯烃按与HOCl加成的活性大小排列成序。（1）乙烯、丙烯、2-丁烯（2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯（3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1

7、-丁烯、2-甲基-2-丁烯（6）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯5. 写出下列产物的立体结构。6. 写出下列反应可能的历程。7. 完成下列转变。 第八章 习题1. 完成下列反应。2. 将下列化合物按其亲核加成的活性顺序排列。（1） CH3CHO、CH3COCH3、CF3CHO、CH3CH=CHCHO、CH3COCH=CH2（2） ClCH2CHO、BrCH2CHO、CH2=CHCHO、CH3CH2CHO、CH3CF2CHO（3） HSCH2CH2CHO、NCCH2CHO、CH3OCH2CHO、CH3SeCH2CHO3. 写出下列反应可能产物的结构。（1）

8、 丁醛 + 1,3-丙二醇（2） 环己酮 + 乙二醇（3） 外消旋3-苯基环己酮 + （2R，3R）-2,3-丁二硫醇4. 写出g-羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理时可生成2-甲氧基四氢呋喃的历程。5. 有FCH2COCH3和BrCH2CH2COCH3制备FCH2C(CH3)=CHCH2COCH3。6. 完成转变： 7. 合成下列化合物。（1） CH3CH=CHCH=CHCOOH（食品防腐剂）（2） 2-乙基-1,3-己二醇（驱虫剂）8. 写出下列反应产物的结构式和反应过程。9. 把下列化合物按指定性质排列。（1） 酸性： CH3COOH、ICH2COOH、CF3COOH、CH3CH2COOH、