高分子合成实用工艺学

1、第一章1. 高分子合成工艺学的主要任务。将根本有机合成生产的单体，经聚合反响合成高分子化合物，为高分子合成材料成型提供 根本原料。根本有机合成、高分子合成和高分子合成材料成型时密切相联系的三个部门。2. 高分子材料的主要类型、品种与开展方向。塑料。品种：通用塑料，工程塑料。开展方向：具有优异性能的高性能、耐高温塑料。合成橡胶。品种：通用合成橡胶，特种合成橡胶。开展方向：通用橡胶主要替代局部天然橡胶产品，特种橡胶主要制造耐热、耐老化。耐油或耐腐蚀等特殊用途的橡胶产品。合成纤维。品种：聚酯涤纶纤维、聚丙烯腈腈纶纤维、聚酰胺棉纶纤维或尼龙纤 维等。开展方向：具有耐高温、耐腐蚀、或耐辐射的特种用途合成

2、纤维。3. 工业生产中合成聚氯乙烯采用哪几种聚合方法，简单说明原因。例如：聚氯乙烯树脂的生产工艺pM 11 >)« I tiiMH i i tiidiiBi溶液聚合i乳液聚合 n I IMHHII I IH'悬浮聚合7原始颗粒粒径lum左 右，适于生产聚乙烯糊。原始颗粒粒径100pm左右4. 说明高分子合成材料的生产过程，各过程的特点与意义。1、原料准备与精制过程。包括单体、溶剂。去离子水等原料的贮存。洗涤、精制、枯燥、调整浓度等过程与设备。2、催化剂引发剂配制过程。包括聚合用催化剂、 引发剂和辅助剂的制造、 溶解、贮存、 调整浓度等过程与设备。3、聚合反响过程包括聚合

3、和以聚合釜为中心的热交换设备与反响物料输送过程与设备。4、别离过程。包括未反响单体的回收、脱落溶剂、催化剂。脱除低聚物等过程与设备。5、 聚合物后处理过程包括聚合物的输送、枯燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。6、回收过程。主要是未反响单体和溶剂的回收与精制过程与设备。第二章1. 石油裂解制烯烃的工艺过程。液态烃在水蒸气存在下，于750820? C高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反响,提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.20.5 s。2、 高分子合成材料的根本原料 （乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯）的来源与生产方法。 根本原料来源：石油、煤炭、植物与农副产品等。单体原料来源

4、路线为：石油化工路线、煤炭 路线和其他原料路线。生产过程：以石油为根本原料，过程包括一石油开采与炼制、根本有机合成、高分子合成、高分子合成材料成型等。生产烯烃的方法：石油的裂解、3. 从乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯和乙炔出发制备高分子材料的主要合成路线与根本工艺条件第三章1自由基聚合所用引发剂有哪些类型，说明各自特点。答：引发剂种类：有机过氧化物、偶氮化合物、氧化-复原引发体系。有机过氧化物：可单独使用，更普遍的是与适当的复原剂构成氧化复原体系。偶氮化合物：呈一级反映，无诱导分解，只产生一种自由基，比拟稳定，储存安全80C -90 C下也会剧烈分解氧化复原引发体系：活化能低，可在室温或更低的温度

5、下引发聚合； 引发速率快，活性大。2、 为何溶剂分子Cs值较调节剂分子小得多，而对聚 合物分子量的影响往往比调节剂大得多？答：溶剂链转移常数通常较小，但是浓度大，溶液聚合时CS S/ M值对于产物分子量有影响3、工业上采用本体聚合合成的主要聚合物。答：高压聚乙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯4、说明严密型与疏松型 PVC颗粒的差异，形成的原因编号：比拟项目XJ型SG型1表观密度/ g/ml2粒子直径/30100501503水萃取液电导率/ S - cm15510 X 10-514 X 10-4鱼眼与晶点多少5白度/%一般在70%右70866粒子显微镜观察呈玻璃球或冰糖屑，外 表光滑呈棉

6、花状，外表毛糙不 规如此7“细胞结构一般呈单细胞一般呈多细胞8次级粒子间孔隙几乎无孔隙有较大孔隙二严密型：分散剂为明胶，其水溶液外表X力较大。疏松型：分散剂为局部水解的聚乙烯醇和羟丙基纤维素，外表X力较小。5、均相与非均相悬浮聚合中粒子形态的区别与形成过程。答：均相聚合(S、MMA)得透明珠体；非均相聚合 (VC)得不透明的粉末。聚合物溶于单体，单体转化率达到一定X围，聚合占优，为均相聚合，产物为透明圆球状颗粒(PMMA PS);聚合物不溶于单体，链增长到一定程度后沉出，为非均相聚合，形成初级粒子， 后聚集为次级粒子，生成颗粒不规如此、不透明(PVC)。6. 氯乙烯、丙烯酸酯与丁苯橡胶乳液聚合

7、的区别？答：丁苯橡胶为连续法生产，丙烯酸酯和氯乙烯为间歇法生产。丙烯酸酯与水互溶，就不能采用常规乳液聚合，而另选反相乳液聚合。聚丙烯酸酯，乳化剂为非离子型，聚合条件：1、2590C 2、反响时间大于2.5h聚氯乙烯，乳化剂为阴离子型，聚合条件：4560 C丁苯橡胶，乳化剂为阴离子型，聚合温度：5或50 C7. 种子乳液聚合特点，举例说明实用意义。答：种子聚合：将事先合成的少量种子乳液参加到乳液聚合配方中，可以起到增大粒径和粒子 均匀的作用。种子乳液聚合一聚氯乙烯糊用树脂a.工业上采用种子乳液聚合方法为提高产品乳液中固体微粒粒径。b.在聚合物的胶乳粒子存在下，聚合过程中不生成新的胶乳粒子，而在原

8、有粒子上增长，原有粒子好似“种子'一样进展聚合。c.物料配比和反响条件必需控制适当。8. 说明间歇操作、半连续操作与连续操作的特点。答:1、间歇操作工艺特点 a.聚合体系的放热很不均匀，反响受冷却系统的限制。b.生产共聚物时，较难控制其组成。c.多种因素对胶乳粒径分布加宽有影响。2、 半连续操作工艺特点a.可用加料速度控制聚合速度和放热速度。b.可控制共聚物组成和所得胶粒颗粒形态，使颗粒形态均一。c.后添加单体的方式容易通过反响过程中易凝聚的阶段，可生产高固含量胶乳。d.后加单体的方式易产生支链。3、 连续操作工艺特点a.多釜串联连续操作，聚合全过程中各釜放热量稳定易控制。b.单位体积

9、反响釜生产能力高于间歇或半连续法，产品性能稳定。c.胶乳粒径和分子量分布窄。d.除第一聚合釜，局部单体可在其他聚合釜进料，可提高生产能力，减少“结垢，提高固含量。第四章离子聚合与配位聚合生产工艺1. 离子型聚合与自由基溶液聚合对溶剂要求的区别。答：离子聚合对溶剂的要求不能使用强极性溶剂（可使引发剂过度活泼或使之破坏 ），大多在低温下弱极性溶剂中反响；溶剂高纯度、反响器与其辅助设备和溶剂要经充分枯燥。自由基溶液聚合所用溶剂主要是水或常用的有机溶剂（醇、酯、酮、苯、甲苯、脂肪烃、卤代烃、环烷烃）。1、溶剂对聚合物溶解性和凝胶效应的影响：良溶剂一对聚合物溶解性好，均相聚合。假如单体浓度不高，不出现凝

10、胶效应；沉淀剂一对聚合物溶解性差，沉淀聚合，凝胶效应显著；不良溶剂一介于两者之间。2、对引发剂有诱导分解作用， 对自由基有链转移反响： 溶剂对有机过氧类引发剂有诱导分解作用；而对偶氮类引发剂的诱导分解作用较小。向溶剂分 子链转移，聚合物相对分子质量降低。2. 工业上采用离子聚合或配位聚合合成那些高聚物？简要列出工艺、反响式与所用催化剂。阳离子聚合：丁基橡胶¥ACI I2> ch5+I Ry一+ uHh= c -IICH,CH3CI <2 HCHjH|CH2一c + CH2U 电 RFQFO Cl hAICI3为引发剂，氯甲烷为稀释剂，173K（-100 C）聚合阴离子聚合

11、：暂时没找到3. 解释“淤浆法聚合中淤浆的形成，采用此聚合方法的原因。答：聚合物不溶于溶剂而在溶剂中形成浆状，浆状物是逐渐生成淤集的，所以称之为淤 浆法。淤浆法可提高聚合物浓度和生产能力。4. 等规聚丙烯合成过程的流程与主要工艺因素。答：丙烯本体液相聚合工艺流程：丙烯（液态）+催化剂一一液相聚合一一闪蒸一一气固相别离一一PP粉之后参加庚烷异丙醇1:1一一脱灰一一离心别离一一沸腾枯燥一一等规PP。主要的工艺因素：a.气相本体聚合法和液相本体聚合法。b.本体聚合法法仅使用单体和催化剂，产品纯度高，节省溶剂回收工序，生产工艺简化，生产能力提高。c.稳定性差，控制反响困难，可能发生暴聚。d.气相本体聚

12、合法适用于聚乙烯或聚丙烯以与它们的共聚物生产；液相本体聚 合法适用于聚丙烯。第五章缩合聚合生产工艺1、说明熔融、溶液、界面缩聚对单体的纯度、摩尔比的要求，工业生产中的实际意义？ 答：熔融缩聚对单体的纯度要求为高纯度，摩尔比的要求为等摩尔。溶液缩聚对单体的纯度要求不严格，可不等摩尔进展。界面缩聚对单体的纯度要求不严格，对摩尔比无要求。工业生产的意义：2、聚酰胺生产中参加一元酸的作用？答：配方中参加一元酸的作用可作为粘度稳定剂（一元化合物），与端基中的一个活性基团反响，使缩聚物熔融或成型时粘度不再变化。粘度稳定剂的作用：使粘度稳定、控制产品分子量。3、熔融缩聚连续生产的反响装置。答：a.采用数个缩

13、聚釜串联，分段控制，可减少对真空条件要求严格的最后一个聚合釜的体积， 降低投资。b.4、聚对苯二甲酸乙二醇酯特性粘数与用途关系。1.00 dL/g，随着特性粘度的提高，高分子的分子量也随之增加，可作塑料。5、PET树脂生产主要反响条件。答：乙二醇+对苯二甲酸混合釜 （T=3040 C、t=4560min） 酯化釜I T=250260C、 t=1.52.0h 、p=（1.52.0） X 105Pa酯化釜 II T=255270C、t=1h45min、p=（0.51.0） X 105Pa前缩聚釜T=265275C、t=11.5h、p=0.50.8Pa中缩聚釜T=275280C、 t=5060min

14、、p=0.050.08Pa后缩聚釜T=280285 C、t =6080min、p=0.010.02Pa。第九章通用塑料1分别说明生产LDPE LLDPE与 HDPE的反响体系（单体、催化体系）、聚合机理与采用的聚合方 法。LDPE单体为乙烯，以与少量极性基团醋酸乙烯酯、丙烯酸酯。釜式反响器采用过氧化物、管式反响器采用氧为催化剂。自由基聚合；本体聚合。LLDPE单体为乙烯，a -烯烃（1- 丁烯、1-己烯、1-辛烯）作为共聚单体引入分子中短支 链。催化剂：Ziegler （TiCI4+AIR3） , Phillips （CrO3/SiO2） 。配位聚合、阴离子聚合；淤浆法、溶液法、气相法。HDP

15、E单体为乙烯，与a -烯烃（1- 丁烯、1-己烯）。催化剂：Ziegler-Natta 催化剂：70110 C, 02MPa在惰性溶剂（庚烷、异丁烯）中进 行或气相状态进展。Phillips 催化剂：100 C, 4MPa配位聚合；淤浆法、溶液法、气相法。2、合成高压聚乙烯的工艺条件、过程特点，所采用的聚合设备。工艺条件：130350 C，122303MPa较短停留时间15s2min取决于反响器类型。过程特点：高压下乙烯仍为气体，密度0.5g/cm3 ，近似于不能再被压缩的液体，称气密相状态。此时分子间距离显著缩短，增加了自由基与乙烯分子碰撞几率，易于聚合。乙烯聚合 转化率升高1%如此反响物料

16、将升高 1213度，应注意反响热的导出，防止局部过热。聚合设备：管式反响器、釜式反响器。3、丙烯规整聚合过程主要工艺因素？丙烯：要求高纯度催化剂：非均相 Ziegler-Natta 催化剂体系。它是由过渡金属卤化物TiCI3和烷基铝化物如二乙基氯化铝组成。淤浆法浆液离心别离后溶剂洗涤可减少无规聚丙烯。4、ABS树脂结构与生产工艺。ABS:丙烯腈、丁二烯、苯乙烯。生产工艺：1.分散相，接枝橡胶的生产，主要采用乳液聚合方法，其次是溶液聚合法；2. 连续相基体树脂的生产，主要采用本体聚合法、本体-悬浮聚合法，其次为乳液聚合法。两者混合方法有共挤塑造粒、基体树脂聚合前或在聚合过程中参加分散相接枝橡胶或

17、将分别合成的 分散相接枝乳液与基体树脂乳液共混合，再经后处理等多种方法。5生产硬质聚氯乙烯塑料的添加剂。稳定剂、润滑剂、填充剂、通常不加或加少量增塑剂。6碱法酚醛树脂生产中应注意的问题。甲醛：苯酚(mol/mol) : 1.2:13.0:1 ，醛过量。防止产生凝胶或反响过度，产品树脂应处于A阶阶段。7环氧树脂的固化方法，固化后环氧树脂塑料的性能与应用。伯胺类；叔胺类；酸酐类。固化后环氧树脂收缩率低、粘结性优良、坚韧、机械强度高。主要用作粘合剂、涂料、结构材料。结构材料一玻璃纤维增强复合材料和电气层压板；浇铸、密封和一般器具；粘合剂。固化后产品坚韧、收缩率低、耐水、耐化学腐蚀、耐有机溶剂，可与多

18、种材料结实粘结。第十章工程塑料1、工程塑料的特性？答：优点：密度小(相对密度1.02.0)、质轻、比强度(拉伸强度/密度)高(17004000)； 化学稳定性好，对酸、碱、有机溶剂有较好的稳定性； 良好的电绝缘性能； 优良的耐磨、减磨和自润滑性能； 优良的吸震性、抗冲击性、消声性和抗疲劳性能； 较金属材料易于加工成型，生产效率高。不足之处：机械强度、硬度与导热性不与金属；耐高温方面不与陶瓷；吸水性大，易光 解和蠕变。2、聚酰胺-1010的合成与生产流程？答：尼龙-1010盐、精制癸二酸、添加剂混合，抽入缩聚釜，釜中压力；充入C02压力达50kPa，惰性气体保护；180C,尼龙-1010盐熔化，

19、继续升温至 220C，压力升至120kPa; 1h 后开始脱水，釜内压力降至常压；反响接近完毕，釜内温度240 C,常压放空，可尽快完成脱水，需56h无尾气逸出；出料前缩聚釜底保温炉200220C,以高压C02充入，压出物料；冷却成条带，切粒、枯燥、包装，得尼龙-1010粒料。3、聚碳酸酯的性能、加工工艺特性答：性能：无色、无味、无毒、透明，刚硬、坚韧的固体。优异的抗冲击性能、尺寸稳定性 好。长期使用温度130C，脆化温度-100 C,耐寒性较好。内应力较大，易于应力开裂；耐溶 剂性差，高温易水解；与其他树脂相容性较差。加工工艺特性：大分子链刚性大，粘流态粘度大，由温度变化引起的粘度变化大；成

20、型加工温度下易水解；粘流态粘度高，流动性低，冷却速度快易产生内应力。4、聚四氟乙烯的结构与特征，合成工艺与成型加工中的特性。答：优异的特性：耐热性：C-F键能431515kJ/mol , C-C键360kJ/mol ,受热不易断裂分解。 工作温度-250+260 C；结晶与熔融：氟原子半径小，可严密排列，极易结晶 （结晶度9397%），熔点327 C;电性能；耐溶剂和化学腐蚀；不粘性与极低的摩擦系数；机械性能。合成工艺：悬浮聚合法（主要方法）：与常见自由基悬浮聚合不同。单体以气态逐步压入反响釜（单体压入法），聚合后产物不溶而析出，颗粒悬浮于水中。乳液聚合法：与烯烃乳液聚合不 同，单体以气态逐步

21、压入反响釜，采用含氟量很高的长链脂肪酸盐（如：全氟辛酸钠）为乳化剂。聚四氟乙烯成型加工：熔体粘度高（1010 Pa s），难以流动；耐溶剂性极强，不适宜采用一般热塑性塑料加工方法。压缩模塑成型：悬浮法粉末状树脂。挤出成型：流动性较好的分散树 脂和适量有机溶剂，混合成糊状物。涂敷成型：在金属、陶瓷外表采用喷涂法，制成涂层或衬 里。5、 有机硅聚合物单体中有机基团与硅原子比（R/Si）的意义，有机硅产品的种类与应用。答：单体中有机基团与硅原子比（R/Si）表示官能团数：f = 1 t R/Si=3 ； f = 2 R/Si=2 ； f =3t R/Si=3。三大类有机硅产品：硅油常作润滑剂、液压油

22、、脱模剂；硅树脂：用于高温、高湿条件下使用 的电子电器的绝缘涂层，耐电弧、电绝缘与耐高温的塑料制品；硅橡胶：耐高温耐低温橡胶。第十一章合成橡胶1橡胶加工过程的根本工序。答 单体准备与精制，反响介质和辅助剂的准备，聚合，单体和溶剂回收，橡胶的别离，洗胶， 脱水和枯燥，成型和包装。2挂胶现象形成的原因，如何防止。答支化，交联产生凝胶，堵塞管道，形成挂胶。控制转化率。3橡胶生产中对转化率的控制答 控制转化率自由基聚合时更重要，离子或配位聚合，引发剂可控制大分子结构，转 化率可适当提高。转换率提高，聚合物浓度增大，引起聚合物链转移反响加剧。有二烯烃参加的聚合反响，第二 双键参加反响的可能性上升。转化率

23、提高，剩余单体与引发剂浓度低，聚合速度越来越慢，降低设备生产能力。4低温丁苯橡胶配方，合成工艺特点，聚合过程主要影响因素与其控制。答1，单体：丁二烯，苯乙烯，2 ，反响介质：水，钙离子，镁离子含量小于10ppm以碳酸钙计3引发体系：氧化复原引发体系。氧化剂一异丙苯过氧化氢，过硫酸钾等；复原剂： 主要是亚铁盐，还需参加 EDTA钠盐，复原剂甲醛合次硫酸氢钠4，乳化剂：脂肪酸盐，萘磺酸盐，松香皂。5 ，分子量调节剂：正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇6 ，终止剂：用以控制转化率，二甲基二硫代氨基甲酸钠，添加多硫化钠消除氧化剂 影响其他组分：PH调节剂，外表能力调节剂，乳液稳定剂等。主要工艺控制条件：聚

24、合温度5摄氏度；压力 4X 102-5 X 102KPa；聚合转化率60% 8 12个聚合釜串联。影响因素1单体纯度：要求高，单体纯度分别为大于99%与 99.6%2共聚单体配比：丁苯橡胶在苯乙烯含量为23.5wt%的共聚物具有最优综合性能。3聚合物终点确实定与控制：聚合物终点取决于共聚物组成和门尼粘度4乳液胶粒粒径的控制：对连续聚合反响，胶粒粒径与聚合釜中的停留时间有关。串联 釜多，停留时间分布函数窄，工业上812釜串联，胶粒粒径分布窄，产品分子量分布窄，支链少。5溶液丁苯橡胶合成体系的组成，生产过程工艺控制条件。答丁二烯，苯乙烯在有机溶剂中， 以有机锂化合物为引发剂，进展阴离子共聚反响得到

25、的弹性 体，合成：烷基锂，烃类溶剂。结构控制：轮胎和工业品要求苯乙烯含量23.5%,无规分布；添加无规剂；高温共聚；控制单体加料方法。聚合反响的终止：醇，胺。星形支化共聚物的合成：多官能团偶联剂。 6顺丁橡胶生产工艺的要求与控制。答1原料:单体，溶剂中的杂质，设备，管道中水，氧；2溶剂：对反响和产品性能的影响；3引发剂：多组分引发体系，活性与组分配比，浓度，混合次序，混合温度，陈化方式密 切相关；4聚合速率：主要受引发机组分，用量，反响温度影响；5分子量与其分布：镍系三元引发剂参加第四组分醇，酚，胺与其盐类6跃升反响：合成较低分子量的聚合物，在聚合工艺未终止前添加有机铝卤化物，是聚 丁二烯分子

26、量和门尼粘度急剧升高；7粘度：聚合设备允许的溶液粘度10pa.s要合成的聚丁二烯分子量越高，聚合物溶液中允许的固含量越低1015%8生产控制与终止聚合：两个重要因素转化率和门尼粘度9挂胶：在釜壁，搅拌轴和叶片，管道等局部过冷区或滞留区沉积。7硅橡胶的根本结构与分类，简要说明硫化机理。答 以一SI O SI为主链，通过硅原子与有机基团组成侧链的高分子弹性体。1热硫化型硅橡胶有机过氧化物硫化交联2室温硫化型橡胶利用大分子本身带有的活性基团，在一定条件下反响而交联;3加成硫化型硅橡胶大分子带有的不饱和双键和含有多个一SI H键的化合物发生加成反响而交联。第十二章合成纤维答：(1)线形聚合物，少支链、

27、无交联：聚合物纺制的纤维可沿纤维纵轴方向拉伸而有序排列。 大分子同时承受作用力，纤维具有较高的拉伸强度。(2) 适当的分子量，分子量分布窄：线形聚合物分子量对纤维的性能影响很大。相对分子质量 高者不易加工；相对分子质量低者性能不好，不能成纤。(3) 分子结构要规整，易于结晶，最好能形成局部结晶的结构。晶态局部可使聚合物分子的取向态较为稳定，而无定形区使纤维有一定的弹性和较好的染色性。(4)聚合物分子中含有极性基团，分子链间有足够强的作用力 (如：离子键、色散力、 X德华力等)，提高纤维的物理和机 械性能。结晶性聚合物熔点和软化点应比使用温度高得多；非结晶性聚合物，Tg应比使用温度高。(6)聚合

28、物应具有一定的热稳定性，易于加工成纤，并具有实用价值。答：细度1g重的纤维所具有(tex) ， 1tex 表a. 支数：单位重量的纤维或纱线在公定回潮率时的长度表示。公制支数以 的长度(米)表示。b. 纤度：一定长度的纤维所具有的重量来表示。常用的纤度单位有“特克斯 示在公定回潮率时 1000m长的纤维重。长度棉型短纤维(粘胶纤维为主)：纤度IO.813.5tex ，长度3338mm 毛型短纤维(同羊毛相仿)：纤度2745 tex，长度64114mm中长纤维(用于混纺)：纤度1827 tex，长度为5176mm(3) 卷曲度：1cm长度纤维上所具有的卷曲数叫做卷曲度，卷曲度在1214之间较好;

29、(4) 吸湿性：一般较差，聚乙烯醇缩甲醛较好，与棉接近(7%)；(5) 断裂强度：一般高于天然或人造纤维；(6) 回弹性：纺织材料在外力作用时产生形变，外力除去后，恢复原来状态的能力。涤纶的回 弹性较好。(7) 耐磨性：衡量纤维外表的耐磨擦性质，聚酰胺纤维耐磨性好；(8) 光照牢度：纤维在日光照射下所能维持原有性质不变的能力。腈纶较好，锦纶较差；(9) 染色性：合成纤维不易染色。 聚酰胺纤维和聚乙烯醇缩甲醛纤维相对易染色；(10)耐霉性和防蛀性。3. PET生产工艺流程与其控制。1工艺流程：间歇法简单，包括一个酯化(或酯交换)反响器，一个缩聚反响器；连续法由多个反响器串联，产品 PET可连续送

30、出铸带、切粒，或直接纺丝；半连续法在酯化和缩聚之间有 一个间歇贮槽，BHET定时定量送入间歇缩聚反响器。2PET生产的工艺条件的控制：A. 催化剂BHET缩聚的催化剂应不催化副反响和PET的热降解。选用 Sb2O3用量为TPA质量0.03%，或DMT质量的 0.030.04% ；B. 稳定剂磷酸三甲酯（TMP）、磷酸三苯酯（TPP）、亚磷酸三苯酯，防止聚合和加工中的热降解 （热氧化降解）。用量为TPA质量1.25%，或 DMT质量的1.53%;C. 缩聚反响温度和时间聚合物特性粘度（n ）在某一温度下，与时间有极值：开始时缩聚形成大分子反响为主，后期裂解反响为主；D. 缩聚反响压力一定温度下，

31、压力小可在短时间获得高n ;E. 搅拌的影响：搅拌有利于熔体汽液界面更新，EG逸出F. 其它添加剂（1）扩链剂：二元酸二苯酯，缩聚后期参加，提高分子量卩m）,用量为PET的0.5%;着色剂4.聚酰胺的结构与成纤性能答：1酰胺基团上的氢原子被取代，破坏了氢键结构，熔点下降，影响成纤能力；2作纤维的尼龙-6的数均分子量为1.42万，分子量分布指数为2;作纤维的尼龙-66的数均分子量为23万，分子量分布指数为1.85 ;3尼龙-66分子中酰胺基团可100%构成链间氢键，尼龙-6中酰胺基团只有50%形成氢键，尼 龙-66分子间氢键密度大，熔点高。相应纤维的最安全使用温度分别为128130C和9095C

32、。5. 尼龙-6纤维的生产工艺和设备，影响聚合与工艺控制的因素。答：工艺条件：尼龙-6的生产采用三段加热 VK管第I段230240C,己内酰胺开环；第 II 段260265C，反响加速；第III段240250C，较低温度下反响达平衡，减少低分子量物 设备：聚酰胺纤维生产所采用的主要聚合设备是常压连续聚合管（VK管）。连续聚合管由35节直管组成，长径比通常小于20,利于排水并保证一定的传热面积。管内装有挡板（多种形式），使管内物料均匀流。影响聚合与工艺控制的因素：1原料纯度考虑提纯，去除杂质而不是等摩尔问题2.引发剂（活化剂）引发剂为水（工业上称活化剂），用量为己内酰胺量的13%反响初期，水量多

33、，聚合速率大；后期，水解平衡，水用量过多，会引起聚合物水解，分子量降低。3.聚合温度和聚合时间：己内酰胺水解聚合为平衡反响，温度提高，平衡向生成低分子物方向。起始聚合温度高，聚合速率大，相对粘度升高快；反响平衡时，温度越高，聚合物生成量与相对粘度越低，低分子物量增加。4.分子量稳定剂：脂肪族或芳香族一元酸或二元酸（也可用胺类）作分子量调节剂。5.尼龙-6树脂中单体与低聚物含量：尼龙 -6中有单体与环状低聚物（约810%）,假如聚合 后直接纺丝，可将纤维在一定水压下进展热水压洗，其中低分子化合物含量降至19以下；假如聚合后制成粒状树脂，可将切片水洗，含量降至0.51.5%。6. 尼龙-66生产流程包括的主要工序、影响因素和控制条件。答：主要工序连续聚合：工序一：别离。50%尼龙-66盐水溶液连续进入热交换器，1MPa下预热至196C，然后在别离器中加热至230C，溶液浓缩至 9095%并预缩聚，停留时间约 50min。工序二：闪蒸。预聚物在 0.9MPa, 2