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文档简介
1、纺织基础知识绪言第一章染整用水及表面活性剂第二章棉及棉型织物的退浆和精第三章蚕丝和真丝绸的精练第四章漂白 (Bleaching)第五章丝光第六章热定形 (Heat Setting)第七章毛织物的湿整理第八章一般整理 (Finshing)第九章防缩整理 Finishing)第十章防皱整理 (Resin Finishing)第十一章 特种整理过纺织加工以后的加工工艺。它是织物在一定的工艺条件下,通过染料、药剂和助剂在专用设备上进行的化 学和物理加工过程。1特点(1)属加工工业 (在纺织工业中担任承上启下的重要角色) ;(2)一种化妆术;(3)综合的工艺技术,涉及面广;(4)能耗大(水、热、电),有
2、污染(废水、气、渣)需重视节能和环保。2目的改善织物的服用性能(舒适、保暖、抗皱等),赋予功能性(防霉、防蛀、拒水、阻燃、抗菌等),提高身 价。(1) 去除杂质;(2) 提高白度;(3) 染着颜色;(4) 改善风格。二、染整加工的主要内容漂、染、印、整。三、本课程的任务和要求1 掌握纺织品的练漂、整理加工的基本原理和方法。2. 能根据纺织品的特性和练漂、 整理加工要求,合理制订加工工艺过程及条件;初步具备解决练漂及整理工 艺问题的能力。3. 了解练漂、整理加工的质量检验方法。4. 了解练漂及整理加工技术进展和发展前沿。5. 查阅染整专业的有关文献。第一章染整用水及表面活性剂第一章染整用水及表面
3、活性剂§ 1染整用水及其处理一、水和水质1. 自然界中的水源地面水:流入江、河、湖泊中贮存的雨水,含较多可溶性有机物和少量无机物地下水:深地下水(深井水,不含有机物,有较多矿物质)浅地下水(深度15m的浅泉水、井水,有可溶性有机物和较多的二氧化碳)天然水自来水:加工后的天然水,质量较高。2 水中的杂质悬浮物(泥沙)、胶体物(较少、硅、铝等化合物),过滤可除可溶性杂质:Ca Mg Fe、Mn盐,难处理。3 水的硬度及表示方法 硬水:含较多钙镁盐的水。软水:含较少钙镁盐的水。 硬度:用度数表示钙镁盐含量的方法(即水中含杂的多少)。暂时硬度:水中含Ca、Mg重碳酸盐的量。永久硬度:水中含
4、Ca、Mg的氯化物、硝酸盐和硫酸盐的量。 表示硬度的方法:a) ppm : 1升水中所含 Ca Mg盐类相当于ImgCaC(称 Ippmtb) 德国度:1升水中所含钙镁盐类相当于 10mgCaO 1德度。二、染整用水的要求1 要求(1) 无色、透明、无臭;(2) pH=6.57.4 ;(3) 铁、锰离子含量 <0.1ppm;(4) 硬度 <60ppm>2. 硬水对染整加工的影响(1) 练漂加工中消耗肥皂,织物上的钙、镁皂影响手感、色泽;(2 )漂白时影响白度、光泽;(3 )染色时与阴离子染料生成沉淀,消耗染料,造成色斑,降低摩擦牢度,改变色光;(4 )对锅炉的影响:水垢消耗燃
5、料,造成爆炸,恶化水蒸气,引起锅炉腐蚀。三、硬水的软化1 沉淀法:用石灰、纯碱处理,使水中Ca2+、Mg+生成沉淀析出,过滤后即得软水,其中的锰、铁等离子也可除去。2. 软水剂(1) NstPQ:3CaSO2NaPQT Ca(PO) 4 J +3NaSQ(2) 六偏磷酸钠:NQNa2(P03)6+Ca2+TNstCa(PO 3) 6】+2Na+(3) 胺的醋酸衍生物(EDTA :与Ca2+、Fe2+、。+等离子生成螯合物3. 离子交换法:(1) 原理:用无机or有机物组成一混合凝胶,形成交换剂核,四周包围两层不同电荷的双电层,水通过后可发生离子交换。阳离子交换剂:含 H+、N6固体与Ca+、M
6、g+离子交换阴离子交换剂:含碱性基因,能与水中阴离子交换(2) 常用交换剂:a. 泡沸石:水化硅酸钠铝NaO Z+Ca(HCO CaO- Z+2NaHCQNqO Z+CaSSCaO- Z+NaSQb. 磺化煤:2Na(K)+CaSO Ca(K) 2+NaSO2H(K)+CaSQ Ca(K) 2+NaSQc. 离子交换树脂4 电渗析法:用直流电源作动力,使水中的离子选择性地透过树脂交换膜而获得软水。5.磁化法:使水流过一个磁场,钙、镁盐类分子间引力减小,不易产生坚硬水垢§ 2表面活性剂一、表面张力和表面吸附现象1. 表面张力在数值上等于,将液一气界面扩展单位面积所做的功,or扩展单位长
7、度所需的拉力。表面张力的影响:液体的表面张力越大,纤维越难被渗透。2表面吸附现象二、表面活性剂结构特征及其溶液的性质1. 表面活性剂以浓低度存在于水中,能显著降低溶液表面张力的物质。2 结构特征(双亲结构)不对称的极性分子,由较大的疏水基与较小亲水基组成。3. 分类:按在溶液中所带电荷情况分离子型阴离子:R-COO-Na阳离子:R-N+H3CI两性型:非离子型:聚氧乙烯醚R-O-(CH2CHO)nH4表面活性剂浓度与表面张力的关系表面活性剂在溶液中的排列情况与浓度有关,只有当浓度达一定值时,才能在溶液表面聚集足够的数量,而形成单分子膜,此时继续增加浓度,无助于表面张力的降低,但有利于表面活性剂
8、相互聚集,形成胶束。CMC指使溶液表面张力达最低值所需表面活性剂的最小浓度,也是表面活性剂在溶液中刚刚形成胶束的浓度。表面活性剂的浓度一般稍大于 CMC时,才能充分发挥作用。三、表面活性剂的主要作用1润湿和渗透2.乳化一种液体以极小的微粒均匀地分散在另一种不相溶的液体中的现象。水分散在油中油包水(水/油)油分散在水中水包油(油/水)3分散一种不溶性固体以极小的微粒均匀的分散在液体中的作用。4. 增溶属乳化、分散的极限阶段,即非水溶性的油溶于表面活性剂的胶束内,形成类似透明的溶液。5. 去污四、表面活性剂的化学结构与性能的关系1 .亲疏平衡值与性能之间的关系H- L B值:表示表面活性剂的亲水疏
9、水性能(Hydrophile-Lipophile Balance )表面活性剂要呈现特有的界面活性,必须使疏水基和亲水基之间有一定的平衡。石蜡HLB值=0 (无亲水基)聚乙二醇HLB值=20 (完全亲水)对阴离子表面活性剂,可通过乳化标准油来确定HLB值。HLB 值1518131588793.561.53消泡剂用途增溶剂 洗涤剂油/水型乳化剂润湿剂水/油乳化剂HLB值可作为选用表面活性剂的参考依据。3.疏水基种类与性能疏水基按应用分四种(2)(1)脂肪烃:芳烃:(3)混合烃:(4)带有弱亲水性基(5)其他:全氟烃基疏水性大小:(5) > (1) > (3) > ( 2) &g
10、t; (4)3亲水基的位置与性能末端:净洗作用强,润湿性差;中间:相反。4分子量与性能HLB值、亲水基、疏水基相同,分子量小,润湿作用好,去污力差;分子量大,润湿作用差,去污力好。5 浊点对非离子表面活性剂来说,亲水性取决于醚键的多少,醚与水分子的结合是放热反应。当温度T,水分子逐渐脱离醚建,而岀现混浊现象,刚刚岀现混浊时的温度称浊点。此时表面活性剂失去作 用。浊点越高,使用的温度范围广。五、常用的表面活性剂(一)阴离子型1 肥皂优:润湿,去污力强;洗后手感柔软,光泽好。缺:不耐硬水和酸。2 .渗透剂BX (拉开粉)异丁醇、萘缩合磺化产品,淡黄色固体优:水溶性好,耐 acid、base、硬水,
11、良好的润湿剂缺:吸湿后结块3.红油(太古油)润湿剂,耐硬水,不受 pH影响,水溶性好。4. 净洗剂AS耐acid、硬水,价廉,润湿、去污力逊于肥皂,手感粗。5. 工业洗衣粉(烃基苯磺酸钠 ABS净洗剂,耐acid、硬水,价贵(二)非离子型1 润湿剂JFC耐 acid、base、硬水2. 平平加03. TX-10第二章棉及棉型织物的退浆和精练一、练漂的目的1. 去除杂质,使染整加工顺利进行。杂质:天然杂质:棉上的蜡状物,含氮物,果胶等 加工时沾上的二次杂质:整经用浆,合纤纺纱上油,尘埃,锈迹等2. 改善品质,提高服用性能,如丝光,热定形,多在染前进行,也归为练漂。二、主要工序因品种而异(棉):原
12、布准备-烧毛-退浆-精练-漂白(深色布可免,漂布须复漂)-开轧烘-丝光-烘干-染色 (印花)(涤/棉):准备-烧毛-退浆-精练(亚漂可免)-热定形(兼漂布涤加白)- 丝光-氧漂(兼漂布棉加白)-烘 干三、加工形式 烧毛、丝光、热定形、烘干以平幅进行。 棉轻薄品种除工序外可进行绳状加工,厚重棉、涤/棉应采用平幅加工。涤/棉织物印染加工工艺原则,T/C,须重新制订。T/C应保留纯棉织物的全部染前处理,但传统的纯棉工艺不适用 两种纤维都需要的且可使用同一条件的合并进行; 只有一方需要,则采取对一方有用而对另一方损伤小的工艺条件; 都需要又不能用同一条件的则分步进行。现行工艺只能做到对一方大体无害,个
13、别有严重损伤,或是兼顾一方,又难以满足另一方,尚需进一步研究。§ 2 原布准备(gray cloth preparation)原布:坯布(gray cloth),未经印染加工的布1. 检验(inspecting):保证产品质量,避免损失规格:长、门幅、重量,经纬纱支数、密度、强力品质:纺疵(缺经、断纬、稀纬、筘路条)、油污纱、斑渍和破损2. 翻布仃uring):分批、分箱为了避免混乱,便于管理、运输、须把相同规格,同一加工工艺的坯布划为一类加以分批分箱。3. 打印(marking)为便于识别管理,每箱布两头约1020cm左右要打上印子,标明品种,加工工艺、批号、箱号,发布日期,翻布人
14、代号等。4. 缝头(sewing):为适应批量连续加工,把一箱布的布头子缝接起来(下机布长为30 120m).环缝式:接缝处不厚、平整、坚牢,但费线、易卷边、切口大,稀疏织物不宜。平缝式:箱与箱之间的缝接,布头重叠,易生横档,但坚牢不易漏缝。§ 3 烧毛(singeing)一、目的烧去织物表面茸毛,使光洁,并改善风格,减少起球等。 茸毛影响光洁,沾染尘污; 影响色泽均匀度、鲜艳度; 难印精细花纹 涤/棉织物易起毛起球; 妨碍后工序加工液的润湿性,影响加工质量,造成疵布。 烧毛能赋予涤/棉织物一定身骨,T刚性、弹性。棉布烧毛多在退浆前进行。涤/棉因烧毛时绒毛尖端熔融成珠球,易产生深色色
15、点,故深色布多放在染色之后进行烧毛。二、烧毛原理织物平幅迅速通过火焰(or擦过炽热金属表面),利用布面和绒毛温差,达到既烧去绒毛,又不损伤织物的目 的。三、烧毛设备(一) 气体烧毛机特点:烧毛净(烧除经纬间的绒毛,对化纤提花织物有特效),结构简单,热能利用充分,但需相应的燃气热源。1. 组成及作用:进布装置、刷毛箱,烧毛部分,灭火装置。(1) 刷毛箱:48只刷毛辊,除纱头杂物,使绒毛坚立,12对砂皮辊及12把刮刀可刷去部分棉籽壳,箱底有排风管送至集尘器,加工仿毛织物,还须进行烧后刷毛。(2) 火口:主要部件,构造大体相同,要求燃气与空气混匀,能充分燃烧。适合涤/棉织物烧毛火口:火焰辐射热混合式
16、、旋风预混喷射式主要特点是(a)气体经多次混合,燃烧更完全,温度更均匀,消耗燃气省(b)火口位置可调(3) 灭火装置:扑灭残留火星灭火槽:热水、退浆液灭火灭火箱:蒸汽灭火or冷水喷雾2. 烧毛工艺(1) 开机前全面检查设备、清洁加油,根据工艺要求穿布(以张力适中为准)织物应平整、干燥、无油污斑渍(2) 注意控制火焰温度、火口角度及其他工艺参数,落布温度应v50 C 。(3) 质量要求:3 4级,涤/棉门幅收缩v 2%(4) 热源:煤气、石油气、汽油气(5) 安全生产:防火、防尘、防毒、防爆(二) 铜板烧毛机特点:结构复杂、占地大、劳动强度大、费时,品种适应性差,稀薄易擦伤,但烧毛后光洁度高,适
17、合低极棉(1) 装置:(烧毛部分)铜板(34块),炉灶(加热铜板、可用煤、油、气体加热),摇摆装置(变换织物与铜板接触面积)工艺铜板T: 700750C,车速:5080m/min,薄80120m/min,二正一负,or三正。织物与铜板接触长度: 厚 5 7cm,薄 4 5cm§ 4 退浆(Desizing)一、退浆目的去除浆料兼除部分天然杂质浆料的存在对印染加工十分不利:消耗染化料;沾污工作液;阻碍染化料与fibre的接触,染深色时产生拒染现象,形成“白云花”。退浆率:色、花布应80%残浆应v 1%(布重)二、常用浆料1. 淀粉:特性:直链一微溶于热水,支链一难溶于水; 耐base优
18、,稀碱液中发生溶胀; 不耐baei酸,使甙键水解-可溶性淀粉、糊精-葡萄糖; 能被氧化剂氧化; 被淀粉酶分解; 遇碘形成颜色:支链,紫红;直链,蓝色;2. PVA(1) 亲水性高分子物,低粘度溶于水,高粘度不溶于水耐acid,base(在热碱中膨化,部分溶解)(3) 被氧化剂氧化而降解(4) 水解度(醇解度)影响(5) 高温下物理状态or性能发生变化,3. 聚两烯酸酯(1) 溶于水(2) 不耐酸、碱4. 羧甲基纤维素(Carboxymchye Cellulose)(1)溶解度随醚化程度不同而异:低醚化度溶于碱,中醚化度溶于水,高醚化度溶于有机溶剂; 不耐acid,pH < 2.5时,混浊
19、、沉淀;(3) 氧化剂使其降解;三、常用退浆工艺及其条件分析(一)碱退浆base用热水可洗除PVA为主的混合浆(含淀粉)及PA类浆料用此法。历史悠久,可利用前处理稀1. 作用原理:(1)各类浆料在热碱液中均会溶胀,与fibre粘着变松,PVA能部分溶解,(2) 和PA在热碱液中可溶解,经水洗可除2. 退浆工艺棉(绳状加工):平幅轧碱(灭火槽中:NaoH24g/L, 6090°C)t绳状轧碱(NaOH 410g/L, 5070°C)t堆612hT水洗(绳洗机)涤/棉(平幅):干布轧稀碱液(NaOH510g/L )-汽蒸(or保温)3090min -热水洗(85 C, 2格)-
20、冷洗(4格)-落布 PH783. 特点: 成本低,可利用前处理中的废碱液; 有助于棉籽壳的去除及部分纤维共生物去除,减轻精练负担,白度、渗透性好; 对各类浆料都有作用; 退浆率不高(50 70%),堆置时间长,有碍生产连续化; 涤纶耐碱性差,涤/棉织物退浆时要控制好碱液 T、t o 水先应充分(base对PVA等无降解作用,水洗液粘度大 ),以免浆料重新沾污织物。存在的问题:浸渍碱液时,部分PVA溶落在槽中,积聚后产生凝冻,粘附在织物及导辊上,造成染斑并造成织物运行不正,引起皱条,且洗除困难。(二)酸退浆仅用于棉布退浆,且少单独用1. 作用原理:酸在适当条件下使淀粉逐步发生水解,转化为水溶性较
21、高的产物,最终被水洗去。2. 工艺:碱(or酶)退浆水洗轧水浸轧酸液堆1 2h充分水洗(冷洗)3. 特点: 适于含杂多的棉布,可大量去除矿物盐、重金属离子,提高白度; H2SO与棉fibre生成纤维素硫酸酯,织物表面光亮度f,退浆后亮度接近丝绸; 对棉有一定损伤,处理时,T、C不可剧烈; 淀粉水解不充分,退浆率不高。仅作为精练前的一种前处理(三)酶退浆(属生化法退浆,历史悠久,最早采用天然发酵法,现采用淀粉酶制剂反应此法采用淀粉水解 酶,凡织物上浆料以淀粉占多数者就可使用。)1. 酶:即生物催化剂,是由动植物or微生物(细菌、霉菌)所分泌的一种蛋白质,对某些物质的分解有特定的 催化作用。其特性
22、是: 催化效率高; 催化范围狭小,某种酶只能催化某种反应; 温和性:(在常温、常压,近中性条件下发挥作用 )对淀粉分解有催化作用的酶称淀粉酶,包括: a淀粉酶:对直链淀粉能在任何位置加以切断,分成若干短链糊精;对支链淀粉仅能将它的长链分成若 干短链,不能分裂1,6结合,与酸的水解作用相似 B淀粉酶:对直链淀粉只能从末端逐步水解麦芽糖,对支链淀粉分支处的1, 6 甙键无水解作用。所以a淀粉酶更适宜于织物的退浆,目前使用的主要有:BF-7658酶:由枯草杆菌产生的耐热淀粉水解酶胰酶:由动物胰腺中所取得BF-7658酶:由枯草杆菌产生的耐热淀粉水解酶胰酶:由动物胰腺中所取得第三章蚕丝和真丝绸的精练&
23、#167; 1概述无论何种真丝绸均需经过精练工序。蚕丝的精练因纤维状态而异。对使用生丝的织物要完全精练,对精练丝与生丝交织物既要防止精练丝的过度精练,又要保证生丝的充分精练。绢纺丝是在绢丝制造过程中进行精练,但仍残留少量丝胶,而且烧毛后为褐色,所以也要精练。一、精练目的茧丝除了丝素外,还有丝胶、蜡质、色素和灰分,在泡丝、制织和捻丝过程中又会沾上第二次杂质。这些杂 质不仅成为染色障碍,而且使纤维原有特性不能充分发挥,有损成品质量,必须在染色前除去。去除色素以 外的杂质的工艺过程叫精练;去除色素的工艺过程,叫漂白。、丝胶的溶解性 蚕丝的精练就是丝胶的溶解和去除。二丝胶的溶解性是极重要的问题。丝胶虽
24、含蛋白质,但在水中的性能与明胶相似,故得名。在热、酸、碱,重金属离子的作用下其性状发生变化(称蛋白质变性)。丝胶遇热水特别含碱剂的热水容易溶解,而丝素却难溶解,利用这种溶解性的差异进行蚕丝的精练。刚吐岀的丝中所含丝胶,系非晶性分子构造,几乎能100%溶于水,但在在吐丝中的环境和贮茧状or制丝工程的影响下,发生变性,其溶解性显著改变。 在制成生丝时,丝胶结晶化,几乎不溶解于20C的水中,当T> 6O'C,丝胶即膨润,T继续f,则溶解,但即使T达100 C,也不能完全溶解,若加入碱剂,即使仅为0.001%的低碱浓度,也能促进生丝胶的溶解。(3)用茧层破坏剂(NaHSO结晶硫酸钠)由精
25、练废液中分离,回收的丝胶不溶于水且在稀碱液中也不溶解。丝胶按其溶解性,外观性状,分子构造or吸湿性,相对密度可明显分为四层, 茧丝表面的丝胶最容易溶解于水, 越是内部的丝胶,越难溶于水。三、练减率经精练处理,生丝重量减少,叫生丝练减,其减少比率称作生丝练碱率,可按下式计算。对真丝织物进行精练,则织物重量减少的比率叫织物练减率,与丝素分子连接部分的丝胶 IV最难溶解,若完全去除,遇强base会损伤丝素,造成“过练”。.要求全脱胶的蚕丝,应保留一部分(1%3%)的丝胶IV,如果脱胶,因丝胶与丝素染色性不同,精练斑发展为染色斑,二精练应既具有适宜的练减率而且无精练斑。四、影响脱胶的因素1、 pH值
26、丝胶的溶解性在很大程度上取决于精练浴的 pH值。从生丝在不同pH值溶液中沸水处理 30'的 脱胶情况看,过低or过高的pH值对溶解丝胶有利,但对丝素有害,在酸性介质中脱胶会使fibre溶化和产生染斑,二目前精练仍以碱性介质为主,pH值为8.810.5之间,丝胶溶解迅速而丝素不受损伤。2、 温度: 因精练方法、设备及织物厚薄而定,碱法精练(9095C),碱性酶精练(5560C)3、 浴比:视设备及织物品种而定,机织绸挂练:4050: 14、 时间:因设备品种,精练条件而异,常规皂碱法98C,pH10, 60分5、 精练后的水洗:水洗不充分or不匀,蚕丝纤维中残留肥皂和丝胶会骈生疵痛, 肥
27、皂残留斑会直接引起染 斑,肥皂被空气氧化or水解生成拒水的脂肪酸; 影响dye透入fibre内部并产生污色,残留的丝胶可吸附更 我的dye,使该部分染很深。6、 精练用水:要求用软水(蚕丝织物容易吸附钙、镁等不溶性盐)/ Fe等离子被蚕丝吸附会着色,泛黄,Ca2+,Mg2+离子消耗肥皂,并生成皂斑§ 2常用精练方法 1、水萃取法缫丝时,茧丝在5060C的热水浴中约有13%的丝胶溶于水中。将此生丝放进热水中,丝胶会断续溶岀, 要完全去除丝胶,必须用120 C的热水进行4次2h萃取,这种不用精练剂而采用高温高压精练的优点是:可 由精练废液中回收蚕丝丝胶,回收容易(回收的丝胶可用作食品添加
28、剂及化妆品添加物)。经短时间的高温高压精练再进行酶精练,丝绸手感柔软不易泛黄。2、肥皂精练精练作用肥皂在浴中水解:RCOONaQ RCOOH+NaOH脂肪酸与肥皂再结合,形成脂肪酸皂胶体(酸性肥皂):RCOOH+RCOONRCOONa RCOOH(2)(1)中生成的碱与丝胶化学结合,生成丝胶钠盐,称“膨化",膨化的丝胶与(2)生成的酸性肥皂和未分解的肥皂作用与蚕丝脱离,称“解胶”脱离到浴中的丝胶,借肥皂的乳化作用在水中分散,不再吸附到蚕丝上, 一部分丝胶在浴中的base作用下分解。脱胶用皂应易溶于水,无色,其 1%溶液室温下不会胶凝,马赛皂 (橄榄油皂)及油酸皂效果较佳,精练的丝绸
29、质量上乘光泽,手感俱佳,此外,国内精选多种植物油,脱色精练后制成的练丝皂也不错,肥皂的作用温和, 渗透性高,不易选成精练过度及练斑,且膨松性悬垂性,白度,光泽良好,并防止折皱及擦伤的产生。缺点是,对蚕丝吸附强,难以洗净,残皂会带来染斑、泛黄、脆化等,肥皂不耐硬水,成本较高,可以在皂液中加入base(Na2SiO3、NaSiO,NaHCO NaPQ),既f脱胶速率,又J皂用量。3、碱精练机理:base进攻肽键,使丝胶蛋白水解,其反应是非专一性的,主要作用的氨基酸是半胱氨酸,丝氨酸苏氨 酸,精氨酸。脱胶时,精练浴的pH值为8.810.5,以缓冲液为好,KzCQ/NaHCQ优点:脱胶速率高于肥皂、耐
30、硬水、练后残留物易洗除。缺点:柔软性、白度、光泽差、缺乏膨松感,身骨欠佳。4、酸精练经研究,pH1.52较为安全(蚕丝的强度超过皂法脱胶)。酸对丝胶蛋白的水解作用是打断了天门冬氨基酸和 谷氨酸的肽键。(1)用酸类精练剂易控制脱胶率,去除程度可以进行部分脱胶,以迎合市场上的某些特殊需要(所谓三分练、五分练、七分练等)(2)在高压下在有机酸(苹果酸、洒石酸、琥珀酸等)酸浴中同时精练和染色的方法。节能,染色牢度高于常压染色法。5、酶精练利用蛋白水解酶精练,优点:膨松性好、不起毛、不伤丝素等,也可去除死茧造成的污垢。主要酶:胰蛋白酶(pH79),木瓜酶(pH57.5 , 7090'C活性最大)
31、,细菌酶(pH9.60 °C ),2709酶,209碱性蛋白酶等二、精练方法发展新趋向1、过酸膨化预处理蚕丝在酸中70C产生的膨化效果,在水中需90C才可达到,.在一定 T下,采用过酸预处理,再快速精练,可J T,缩短t,避免灰伤。2、精练前后膨化处理(1) 练前膨化,将坯绸(电力纺)用抽真空机减压处理两次,使织物充分吸水后,用膨化剂溶液浸渍一定时间。(2) 练后处理,将练熟丝织物在 50 C左右的水中处理后,脱水,放入减压渗透机用膨化剂溶液渗透处理两次, 堆置12h,水洗。3、蚕丝精练剂高效化和多功能化为满足平幅快速精练的需要,推岀快速精练剂第四章 漂白(Bleaching)
32、67; 1概述一、漂白目的去除天然色素,赋于织物必要和稳定的白度。广义上还包括上蓝or荧光增白等利用增白剂使产生光学性的泛白作用。二、漂白法分类:化学漂白法一氧化剂、还原剂日晒法:利用紫外线作用使水产生氧orH2O2起到氧化作用,增白法一上蓝or荧光增白1、氧化剂漂白:fibre 易受损、但很少变色 常用的NaCIO H2O2 NaCIO2、过乙酸等。漂白原理:破坏色素发生体分达到消色目的2、还原剂漂白:fibre脆损少,但漂白后有因空气氧化变色倾向,仅对丝及羊毛等使用一部分常用的:SO2 NaHS03 Na2S2O4漂白原理:通过还原色素产生漂白作用三、对漂白产品质量要求1、白度:87%以上
33、2、损伤小(对NaCIO漂白,要求“潜在作用”小)四、设备及加工方式视品种和漂白剂而定,纯棉织物采用绳状连续漂机,厚重棉布和涤/棉织物则用平幅连续练漂机。漂白方式:浸漂:淋漂:轧漂:不同品种,对漂白要求不同。§ 2 NaCIO 漂白一、NaCIO溶液的性质NaCIO是白色粉末,易溶于水,商品以液状出售 (以电解食盐溶液制的,印染厂用CI2通入NaOH溶液中自制1、 无色or淡黄色带有CI2臭味液体,商品溶液浓度为有效氯含量1015%2、强碱弱酸盐,易水解3、遇过量 HCI 放出 CI2 : NaCIO+HCI HCIO+NaCIHCIO+HCRCI2 f +H2O4、 NaCIO溶液
34、处于复杂和不稳定状态。溶液中各成分组合随pH值不同而变5、重金属及其化合物对 NaCI0有催化分解作用,使fibre严重受损,以Fe、Co Ni和Cu的化合物较为强烈, 二设备不宜用铁质。二NaCIO漂白原理NaCIO与色素的作用很复杂,只能对漂白原理作一般说明。根据NaCI0溶液组成的资料,产生漂白作用的有效成分可能是CIO-、HCI0和CI2,且溶液由碱性转变为酸性时,依下列次序变化:NaCId HCICICI2根据实验的结果,随pHj,漂白速率T,当 pHv 4时,漂白速率TT。认为NaCIO的漂白在不同条件下可能是不同成分在起作用。笼统地说,漂白的主要成分是HCIO和CI2,碱性范围是
35、HCIO为主,PH<4是CI2观点一:漂白作用是依赖HCIO分解产生的新生氧将发色基团破坏而消色,该反应在弱酸性条件下才迅速发生,纤维损伤亦很剧烈。观点二:漂白作用主要是由于HCIO和CI2的分解产物对色素双键有加成作用此外NaCIO对其他杂质,也可发生氧化、氯化、加成等反应。 果胶物质、多糖类及其水解物,其醛基易被氧化生成羧基。 含氮物质和蜡状物可被氯化成相应的氯氨酸及脂肪酸的氯化衍生物。 棉籽壳中的木质素可被氯化为氯化木质素。NaCIO对纤维素亦有氧化作用(非选择性氧化),氧化作用复杂。三NaCIO漂白工艺条件分析1、漂液的pH值主要表现在对漂白速率和对纤维损伤大小影响 酸性条件下,
36、但 CI2逸出,污染环境 中性条件,fibre损伤最严重,此时氧化纤维素羧基多,对纤维的损伤程度较大。所以选择pH9-10漂白,尽管漂白速度慢一些,但通过延长t可达到目的。注意:漂白时,由于fibre吸收NaCIO水解产生的NaOH加之纤维素,果胶等有机物产生酸的影响,还有空 气中CO2的作用,使漂液pH逐渐J,.轧漂时要不断补充新鲜漂液,淋漂和浸漂时需要加碱剂Na2CO3以维持pH值,防止fibre损伤。2、温度和时间Tf ,漂白速率T,但棉fibre的氧化速率T ,在一定pH下,T每T 10C,氧化速率T 2.7倍,Tv 35C,Tv 35'C,急剧高温不宜,但低温需制冷设备,能耗
37、大,时间长。.选择室温2035C,时间以3045min为宜3、浓度在pH、T和t 一定时,CT,白度T,但并非成正比,C达一定值白度提高不多,而损伤大,实际生产时应根据含杂、织物厚薄,对白度要求确定四NaCIO漂白工艺1、工艺过程(1) 纯棉:绳状轧漂一在绳状漂白联合机上进行水洗T浸轧漂液(轧余率100120%)t堆置 水洗T酸洗T中和(Na2CO3尸水洗-脱氯-水洗。(2) 涤/棉织物采用平幅加工,深色织物有效氯24g/L。2、应注意的两个问题 前处理问题:必须有较好的退浆和精练效果,否则要加重漂白负担,影响棉fibre的强度,对T/C来说,这一点较难满足,一旦精练不净, fibre 上的含
38、氮物质漂白时会与 HCIO生成氯胺类化合物,释出 HCI,使fi bre泛黄、脆损。 NaCIO漂白对T/C仅适用于深色品种,中、浅色须复漂一次(2)脱氯问题:漂白后,残留氯经过一定时间会使纤维损伤,色泽发萎,泛黄,对不耐氯的dye亦有破坏作用。3、对NaCeO漂白工艺评价(1) NaCIO价格低,工艺设备简单,广泛用于棉布的漂白。(2) 该工艺要求有较好的退浆精练效果,否则会加重漂白复担影响棉fibre的强度。对T/C仅限于深色品种,不用于蛋白质fibre的漂白(引起损伤、泛黄)(4) 有CI2逸出,有污染。3 H2O2漂白H2O2氧化电位低于NaCIO,对fibre损伤小,且无潜在损伤,适
39、用范围较广。.最早出现于1938年,国内主要用于T/C和棉针织物的漂白,白度高,不泛黄,手感好。H2O2溶液的性质1、 俗称双氧水,商品有多种浓度,低浓度(3%35%)为无色无臭溶液,高浓度为浅蓝色粘稠液体,印染厂使 用3036%左右商品。2、 系强氧化剂,30%H2O对皮肤有刺激性和“灼伤”作用,浓度65%的H2O2与易燃物接触易燃、易爆3、水溶液呈弱酸性,遇 base低温亦极易分解。商品 H2O2加稳定剂,并在酸性条件下出售保存。4、30C以下的H2O2较稳定, 70 'C,分解速率加快。5、遇有色金属离子及酶等剧烈分解,其分解是一个剧烈的放热反应,可能引起爆炸。6、对玻璃、和纯铝
40、都不起作用、可用来制容器的设备,工厂用不绣钢材料,7、 H2O2遇强氧化剂KMnO4则显还原性,可利用该性质对H2O2进行分析。二、H2O2漂白原理H2O2是弱二元酸,在水溶液中按下式电离H2O2?H+HO2- (1) K1=1.55 X 10-12HO2- H+O22- (2) K2=1.0 X 19-251、最早认为H2O2分解放出新生氧,而起漂白作用,但H2O2分解极复杂,目前对 H2O2破坏色素的化学反应的性质了解很少,二对新生氧起漂白作用的说法缺乏 有力的论证。2、 亦有人认为,H2O2漂白是由于羟基阴离子的作用,依据是,当pHf时,式中HO2- T,而漂白速率也 因pHf而f3、有
41、人提出H2O2分解的游离基在起漂白作用。在某些金属离子存在时,H2O2的分解会加速,有复杂的反应,对色素虽有破坏作用,但将使纤维素受到损伤。关于H2O2的漂白机理,通常认为 H02是漂白的主要成份,能解除有机色素的电子流动性能,而起脱色作用, 也可能引发游基侵袭发色基团:三、H2O2漂白工艺条件分析(以棉为例)1. pH值的影响pH值对H2O2分解率和漂白质量有影响。从强力看,pHA 10范围强力变化不大,有较高水平,从聚合度看,只有pH在610范围内能达满意水平。综上所述,pH为910较理想,若加入稳定剂,pH可以提高至10.511。2、温度、浓度和时间H2O2的分解、织物的白度与温度成正比
42、,当T=90100 C时,H2O2可分解90%白度亦最好,若 T=60'C,分解率仅50%,在正确使用稳定剂的情况下,织物的白度和纤维受损程度仅与H2O2分解率有关,分解速率快慢影响并不大,二漂白条件应使大部分H2O2发生分解,白度,强力符合要求,根据前处理情况,H2O2浓度在26g/L。漂白时间与T有关,95100C条件下,4560分钟,大部分 H2O2已经分解。3、稳定剂的作用加工过程中,织物不可避免地会沾上重金属离子,它们对H2O2有加速分解作用从而脆损纤维素,若局部不匀,会造成破洞。织物在漂白前,必须充分洗净,尽可能J金属性杂质,同时在漂液中加适量稳定剂,其不仅 可防止金属离子
43、催化分解,而且可调节碱度和起缓冲作用。(1) 对氧漂稳定剂的要求I、要有高效的稳定作用,能控制其分解率达到需要的程度(95100C存放时,1h内H2O2分解率应w 40%加入织物时经1h漂白,H2O2含分解率宜控制在 70佐右;H、对fibre的损伤要减少到最低限度H2O2漂白的优点是纤维素的损伤比NaCeC少,与使用H2O2的浓度有关,也与稳定剂有关,一般只允许漂后下降15佐右;山、能耐不同浓度的碱(碱性能催化H2O2的分解,而H2O2漂白又需在pH时进行,这就要求稳能抑制碱性催 化反应;W、污染小,易被生物降解;V、不结垢,不在fibre上沉积不溶物;W、白度要好。(2) 稳定剂的种类按其
44、化学组成是否含硅盐,分含硅和非硅两类按其作用机理分为吸附型,络合型及混合型。I吸付型A、最典型的是Na2SiO3,其稳定作用为 稳定作用,Na2SiO3在硬水中形成高度分散的 MgSiO3(CaSiO3)胶体,能吸附H2O千口重金属离子,使金属离 子失去催化活性。二若在去离子水中漂白,非但没有稳定作用,相反因pH值提高而加速H02分解,但当Fe2+含量超过Na2SiO3吸附能力时,就会减弱其稳定作用 作为碱剂,可缓冲漂液的 pH值。(引起H2O2活化)优:稳定效果好,白度,价格便宜缺:易结硅垢,影响手感,清除困难,不耐强碱浴B、脂肪酸镁稳定机理:在碱性漂液中形成胶体,能吸附Fe2+正电荷胶体,
45、而起到稳定作用C高分子胶体,如聚丙烯酰胺 (PPA)部分水解物H络合型稳定剂稳定机理:能与重金属离子形成络合物,从而降低or消除其催化分解作用,是当今抑制催化分解最佳的稳定剂(远远大于吸附型)。络合物分两类:一类是与金属离子间只有配位键(称络合物);另一类是与金属离子间既有配价键又有共价键(螯合物)品种有: 磷酸盐,受pH值影响大,又会造成水富营养化 氨基羧酸盐(氨基上接羧甲基的盐类)螯合能力强,但分散力差,不耐浓碱,EDTA生物降解性差 羟基羧酸盐洒石酸,葡萄糖酸钠,海藻酸钠,整合能力强,但分散力差,易为生物降解 有机膦酸盐胺三甲叉膦酸盐,乙二胺四叉基膦酸盐等具有比EDTA还要强的螯合能力,
46、络合容量高,络合稳定常数大,耐一定量的碱,易于生物降解W混合型一种是将吸附型与螯合型稳定剂进行物理性拼混;另一种是稳定剂本身既是吸附型又是螯合型,如聚丙稀酸,聚马来酸聚羟茎丙稀酸,具有良好的胶体特性和分散作用,有温和的螯合作用,耐碱性较好有机膦酸酯,能耐50g/L的烧碱,可用于高碱量的煮漂一浴法四、生产工艺氧漂工艺适应性广泛,漂白方式有轧漂(汽蒸漂白,是目前应用最广的一种,工艺连续化,效率高,以平幅汽蒸为多);浸漂(卷染机平幅漂白,液下履带箱漂白);冷堆法等,温度可分室温,常压高温,高压高温 等,另外可与其它漂白剂联合进行。1、棉布以汽蒸漂白为主退、煮后织物-浸轧漂液汽蒸(95100'
47、C,4560min )-水洗100%2、T/C: 常压汽蒸退浆,轻精练后-浸轧漂液 (H2O2:46g/L,pH10.511)-汽蒸(95 C,45')-水洗 高温高压A、 退浆浸轧漂液(H2O2: 57g/L ; NaOH:35汽蒸(196.1 294.2,130142C,1 2min)B、烧毛-浸轧漂液(H2O2: 714,NaOH 1015渗透剂)-汽蒸(142 C ,1min)-水洗 浸漂(卷染机平幅):厚重织物对小批量织物,可选择不锈钢or木质卷染机工艺流程:冷洗一道-漂白810道(9598C)-热洗4道(7080C)-冷洗上卷 冷堆法在完全没有氧漂汽蒸设备的条件下,可采用冷
48、堆法,尤其适合不宜高温处理的合纤与棉混纺品种,产品手感好,损伤小,能耗低,但渗透性较差,要注意漂白的水洗(高效洗涤在冷漂中的重要性超过其他任何工艺)此法,采用轧卷堆置,用塑料薄膜包覆好,不使风干,再在特定设备上低速远转,防止工作液积聚在布卷下 层,造成漂白不匀。工艺流程:室温浸轧漂液-打卷-堆置130 C,1424h)-充分水洗漂液组成:H2O2 1012g/L,Na2SiO3 2530g/L, NaOH : 5g/LH2S2O8 710g/L(强退浆剂,有漂白作用) 液下履带箱漂白 织物浸轧漂液后,在液下履带上堆置浸渍一定时间后再汽蒸。浴比大,织物处于松弛状态,较平整,加工匀、透,手感丰满柔
49、软,时间短,能耗低。工艺:退浆后-液下浸渍(60 °C,10min)-汽蒸(100 °C,2min)-热洗-酸洗-水洗3、蛋白质纤维(浸漂) 羊毛 蚕丝:单漂(桑蚕)H2O2 (35%)1.5g+Na4P2O3, 12g+EDTA1g, pH8.5 9,71 C,24h;双漂(柞蚕丝)氧漂(0.6g/L H2O2 ,70 C ,6h)-水洗-还原漂(2g/L Na2SO4)五、对H2O2漂白的评价1、对纤维损伤小,不存在潜在损伤,适用范围广,无污染2、白度好、稳定,去杂好,手感佳3、对设备有较高要求§ 4 NaCI02 漂白NaCI02是一种温和的氧化剂,1939
50、年便作为纺织纤维漂白剂;合纤出现后,得以广泛的应用。主要用于棉、 合纤维及其混纺织物,不适用于蛋白质纤维一、NaClO2溶液性质:商品有固体和液体两种,纯粹的NaClO2固体是白色,因含 ClO2而呈黄绿色砂状结晶,含量约8佐右,吸湿性强,高温分解.遇有机物还原剂易燃、易爆(受冲击时).。液体NaClO2浓度在1025%比固体安全。1、液体NaClO2液液呈弱碱性,可水解.2、 酸性条件下不稳定,产生ClO2,且pHj,分解速率T。3、金属离子能促进 NaClO2分解,但比H2O2弱4、氧化能力较NaClO弱,不会造成大分子断键,故对纤维损伤小,且能溶解果胶和木质素。5、 酸性条件下,使 KI
51、生成I2,可用Na2S2O3滴定NaClO2的含量。二、漂白原理NaClO2的漂白机理,目前尚不很清楚,有以下几种观点CI-+2(O)(3)5CO2-+2HH 4CO2+CI-+2OH- 3CIO2- 2CIOs- + Cl- (2) CIO?1、 有人认为(O)起漂白主导作用,当无漂物存在时,生成的(O)形成分子氧释放出来,当有漂物存在时,O放出少,可能(O)对漂物进行作用。2、有人认为,加速 NaCIO2漂白主要是由于 CI2起作用,漂白速率随 PHJ而f,而CIO2随pHj而f。3、 也有人认为,CO2在干态时无漂白作用,常规浴中只有HCIO2产生漂白作用.4、 阿葛斯特提出 NaCIO
52、2漂白时,pH值f,是由于棉吸附了 NaOH而决定漂白反应是 HCIO2 HCI+2(O)综上所述,认为HCIO2存在是漂白必要条件,CIO2可能是漂白的有效成分。三、NaCIO2漂白工艺条件分析1、pH值:它对NaCIO2的稳定性和漂白效果有很大关系。PH=3.54 , NaCIO2的分解和CIO2生成率达到最高,白度亦最佳;pH>5,分解缓慢;pH> 7,几乎无漂白作 用。当pH=2.6时,CIO2生成速率>消耗速率, 造成环境污染;当pH=8.,NaCIO2利用率较高,但漂白时间很长。 从纤维受损情况看,pH88.5,损伤增大,而pH4.65.5时,损伤较小实际生产中选
53、择pH44.5。2、温度:90100 C对漂液稳定性和白度有关,TJ,稳定,Tf,白度f,但T与催化剂有关(有机酸80 C,有机酸95 C以上),考虑漂白连续生产,T较高为宜。3、浓度:1525g/L因织物含杂程度,加工要求,方式及活化剂性质有所不同,浓度过高,白度不会f,浪费f,污染环境。根据经验,一般NaCIO2用量为织物重量的1%左右,浸轧液浓度1525g/L。4、时间t f,分解速率,但t和活化剂有关,决定t的是NaCIO2的分解速率,连续汽蒸漂白时,6090min,采用(HN4)S2O8和 H2O2协同活化,1540min。5、活化剂与缓冲剂活化剂的作用:将呈碱性的商品NaCIO2溶
54、液调节成弱酸性,or在漂白过程中将NaCIO2变成弱酸性,使发挥漂白作用。 酯型:乳酸乙酯,醋酸乙酯,乙二酸甘油酯等,利用水解放出acid来J pH值,Tf,pH J ,对劳动保护有利,但成本高。(3)铵(胺)型水合肼及各种肼盐有无机铵和有机胺,借反应中产生酸使活化,反应液较稳定,生成的氨,有利于劳动保护和减少对设备腐蚀。活化剂选用时注意几点: 用量与NaCI02分解速度、CI02生成率成正比,因此酸性活化剂不合适,应选具有潜在酸性的活化剂; 有些活化剂用量超过一定值,变化J,有些则使NaCI02分解终止(分解较快),故用量过多,白度 虽然漂液加入活化剂不同,在漂前与漂白过程中pH值的变化互不相同,但最终 pH值接近3.55.5。漂液中除使用活化剂外,有时还需加入缓冲。,其作用:使漂液pH值稳定在合适的范围内,既保证良好的漂白效果,又稳定了漂白浴。一般用磷酸盐or胺盐。四、漂白工艺主要用于涤棉织物,多采用轧蒸法,也有用冷堆法(无适当设备时)。五、NaCI02漂白特点1、 对棉纤维损伤小,可保持较
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