第四章黄酮类化合物ppt课件

1、二、理化性质二、理化性质一、概述一、概述三、提取与分别三、提取与分别第四章第四章 黄酮类化合物黄酮类化合物四、构造鉴定四、构造鉴定黄酮化合物是植物中分布最广的一类物质黄酮化合物是植物中分布最广的一类物质, 几乎几乎每种植物中都有。每种植物中都有。 据估计，经植物光协作用所固定的碳据估计，经植物光协作用所固定的碳2%转变为转变为黄酮类化合物或与其亲密相关的其他化合物，大部黄酮类化合物或与其亲密相关的其他化合物，大部分的鞣质也是由黄酮类化合物转变来的。分的鞣质也是由黄酮类化合物转变来的。 黄酮对植物的生长黄酮对植物的生长, 发育发育, 开花开花, 结果以及抵御结果以及抵御异物的侵袭其着重要的作用异

2、物的侵袭其着重要的作用. 由于其分布广由于其分布广, 部分化部分化合物在植物中较高合物在植物中较高, 而且多数化合物容易以结晶方而且多数化合物容易以结晶方式获得式获得, 所以他是较早被人类发现的一类天然产物所以他是较早被人类发现的一类天然产物. 很早已前 黄酮主要用作染料19世纪后 开场化学和生理活性研讨1974 黄酮化合物1674 苷元 902,苷7221978 22001980 2721 2019 64672019 9000 黄酮类化合物具有一定生理活性, 虽然不及生物碱作用强, 由于分布广泛, 种类繁多, 因此这类化合物的研讨比较广泛和深化, 是天然产物中的一类重要的化合物.OOHOHO

3、OHOHOHOOHOHOHO黄芩素OHOOHOHO新橙皮糖基OOHOHOHOHOHOH 一、定义一、定义 黄酮类化合物黄酮类化合物(flavonoids)： 是泛指两个苯环是泛指两个苯环A-与与B-环经过中环经过中 央三碳链相互结合而成的一系列化合物。央三碳链相互结合而成的一系列化合物。 即即 构造构造一、一、 概述概述OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6 OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6一、一、 概述概述OO12345678OO123

4、45678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6根本母核： 黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大 部分与糖结合成甙，一部分以游离方式存在。部分与糖结合成甙，一部分以游离方式存在。而且生理活性多种多样，引起了国内外的广而且生理活性多种多样，引起了国内外的广注重，研讨进展很快。注重，研讨进展很快。 如如 芦丁：降低血管通透性芦丁：降低血管通透性 银杏叶提取物：降低血胆固醇银杏叶提取物：降低血胆固醇一、一、 概述概述

5、 二分类二分类 分类根据：分类根据： a： 中央三碳链的氧化程度、中央三碳链的氧化程度、 b：B-环联接位置环联接位置 2-或或3-位位 c：三碳链能否构成环状：三碳链能否构成环状 可将重要的天然黄酮类化合物分类如下所示。可将重要的天然黄酮类化合物分类如下所示。一、一、 概述概述 二分类1.黄酮及黄酮醇 三碳链部分构造 黄酮类 (flavones) 黄酮醇(flavonol) OOOHOO一、一、 概述概述 二分类1.黄酮及黄酮醇 一、一、 概述概述OrhaOglcHOOHOHOHOOOHHOOHOHOHOQ Qu ue er rc ce et ti in nR Ru ut ti in n芦芦

6、丁丁槲槲皮皮素素OrhaOglcHOOHOHOHOOOHHOOHOHOHOQ Qu ue er rc ce et ti in nR Ru ut ti in n芦芦丁丁槲槲皮皮素素OOHOHOHO黄芩素黄芩素 二分类2.二氢黄酮及二氢黄酮醇二氢黄酮类二氢黄酮醇类花样素类 (anthocyanidins) OOOOO H一、一、 概述概述 二分类2.二氢黄酮及二氢黄酮醇一、一、 概述概述OCH3OHCH3OHOOH杜鹃素OOHOHOOHOHOH二氢槲皮素 异黄酮类 二氢异黄酮类 OOOO一、一、 概述概述二分类二分类3.异黄酮及二氢异黄酮异黄酮及二氢异黄酮 一、一、 概述概述二分类二分类3.异黄酮

7、及二氢异黄酮异黄酮及二氢异黄酮OOHOOH大豆素大豆素 查耳酮类 二氢查耳酮类 一、一、 概述概述二分类二分类4.查耳酮及二氢查耳酮类查耳酮及二氢查耳酮类 OOHOHO 一、一、 概述概述二分类二分类4.查耳酮及二氢查耳酮类查耳酮及二氢查耳酮类 OHOOHOHO新橙皮糖基柑橘苷二氢查耳酮柑橘苷二氢查耳酮2-羟基查耳酮羟基查耳酮一、一、 概述概述二分类二分类4.查耳酮及二氢查耳酮类查耳酮及二氢查耳酮类OHO126126H+OH-OO二氢黄酮二氢黄酮一、一、 概述概述OOOHOHOglcOHOHOOHOHOglcOHOOOHOOglcOH新红花苷无色新红花苷无色初期初期 淡黄色淡黄色红花苷黄色红花

8、苷黄色中期中期 深黄色深黄色醌式红花苷红色醌式红花苷红色后期后期 红色红色二分类 5.橙酮类噢 类OOCH一、一、 概述概述OOHOHOOH硫磺菊素 二分类二分类6.花样素类花样素类及黄烷醇类及黄烷醇类 花样素类花样素类 黄烷黄烷-3-醇类醇类 黄烷黄烷-3,4-二醇类二醇类 一、一、 概述概述OOH+OOHOHOOH 二分类二分类6.花样素类花样素类及黄烷醇类及黄烷醇类 一、一、 概述概述O+OHOHOHOHOHOOHOHOHOHOHOH矢车菊素无色矢车菊素 二分类二分类7.鱼藤酮类鱼藤酮类 一、一、 概述概述OOO146811OOO6a12a123456897101112OOOOHOOOO

9、HOCH3OOOOOO Amorphigenolb 12-a-羟醛鱼滕酮(12a-hydroxyretenoids) 2-hydroxypachyrrhigoneC 脱氢鱼滕酮(dehydroretenoids) a 鱼滕酮(retenoids) OOOOOO dehydrolineoneOOO146811OOO 二分类二分类8.紫檀素类紫檀素类 一、一、 概述概述OO146811OOOHOOOHOHMeO a. 6a-羟基紫檀素(6a-hydroxypetercarpans) b. 紫檀烯紫檀烯 (petercarpenes)OO146811 二分类二分类9. 双苯吡酮类双苯吡酮类( 酮类酮

10、类) 一、一、 概述概述OOOOHOHOHOHOOHOHOHOHO异芒果素 二分类二分类9. 双苯吡酮类双苯吡酮类( 酮类酮类) 一、一、 概述概述OOOH OOCOOHO 二分类二分类9. 高异黄酮类高异黄酮类 一、一、 概述概述OO13589 二分类二分类10. 其他类其他类 少数黄酮类化合物构造较为复杂，如水飞少数黄酮类化合物构造较为复杂，如水飞蓟素蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。为黄酮木脂体类化合物。水飞蓟素OOOHOOOHOCH3CH2OHOHHO一、一、 概述概述 而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)那么为生物碱型黄酮。HHNCH3NCH3R2R1异榕碱

11、榕碱 OOOHR1HOR2一、一、 概述概述一、一、 概述概述OOR1OOHOR2OR3OOHOOHOR4OHOOOHOOHOHHHOAcHHHOCH2OOOHOOHOMeOCOOHOHOHOHOHOOOHOOHOHHHOAcHHHOCH2OOOHOOHOMeOCOOHOHOHOHOOOHHOOHOHO-ara-(2-1)-rhmOHOCH2OHOHOHOOHOOHHOOOHHOCH2OHOH其他分类方法；其他分类方法； 平面型分子：黄酮、黄酮醇、查耳酮、花样素类平面型分子：黄酮、黄酮醇、查耳酮、花样素类 非平面型分子：二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮非平面型分子：二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮一、

12、一、 概述概述二、理化性质二、理化性质一、概述一、概述三、提取与分别三、提取与分别第四章第四章 黄酮类化合物黄酮类化合物四、构造鉴定四、构造鉴定 1、性状、性状 黄酮类化合物多为结晶性固体，少数如黄黄酮类化合物多为结晶性固体，少数如黄酮甙类为无定形粉末。酮甙类为无定形粉末。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质2、颜色、颜色 黄酮的色原酮部分无色，在黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引位上引入苯环后，即构成交叉共轭体系，使共轭入苯环后，即构成交叉共轭体系，使共轭链延伸，因此呈现出颜色。链延伸，因此呈现出颜色。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质OO-OO-+O

13、O-+2、颜色、颜色 黄酮、黄酮醇及其甙类：多显灰黄黄酮、黄酮醇及其甙类：多显灰黄黄色，黄色， 查耳酮：黄查耳酮：黄橙黄色，橙黄色， 异黄酮：显微黄色，异黄酮：显微黄色， 二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色。二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 2、颜色、颜色 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在在7-位及位及4-位引入位引入OH及及OCH3等等供电基后，化合物的颜色加深，但在其供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入它位置引入OH、OCH3等供电基等供电基影响较小。影响较小。 花样甙及其甙元的颜色随花样甙及其甙元的颜色

14、随pH不同而不同而改动，普通显红色改动，普通显红色( pH 7 )、紫色、紫色( pH8.5 )、蓝色、蓝色( pH8.5 )等颜色。等颜色。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 3、旋光性、旋光性 甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其他黄酮类无旋烷醇具有手性碳，具旋光性，其他黄酮类无旋光性。甙类构造中含糖的部分构造，故均有旋光性。甙类构造中含糖的部分构造，故均有旋光性，且多为左旋。光性，且多为左旋。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 二氢黄酮类二氢黄酮类二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类 (fla

15、vanones) (flavanones) (flavanonols) (flavanonols) 黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类 (flavan-3,4-diols) (flavan-3,4-diols) OOOOOHOOHOH二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 黄烷黄烷-3-醇类醇类 (flavan-3-ols)OOHOOOHO芸香糖OHHO芦丁D(+) 葡萄糖（)（)OOHHHHOHOHOHHOOHH二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质4、溶解度、溶解度 普通来说，普通来说，游离甙元：游离甙元： 难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙难溶或

16、不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙 酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。非平面型亲水性大酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。非平面型亲水性大于平面型分子。于平面型分子。花样甙元花青素类：花样甙元花青素类： 以离子方式存在，水溶度较大。黄酮类甙元分子以离子方式存在，水溶度较大。黄酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。中羟基数越多，水中的溶解度越大。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 4、溶解度、溶解度黄酮甙类：黄酮甙类： 水溶性比相应甙元为大；糖链越长，那么水水溶性比相应甙元为大；糖链越长，那么水溶度越大，普通易溶于热水、甲醇、乙醇等强极性溶度越大，普通易溶于热水、甲醇、乙醇等强

17、极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 5、酸碱性、酸碱性酸性酸性 黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：依次为：7，4-二二OH 7-或或4-OH 普通酚普通酚OH 5-OH 。此性质可用于提取、分别及鉴定。此性质可用于提取、分别及鉴定任务。任务。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 5、酸碱性、酸碱性碱性碱性 黄酮类化合物分子中黄酮类化合物

18、分子中-吡喃酮环上的吡喃酮环上的1-位位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成金羊盐，但生成的金羊金羊盐，但生成的金羊 盐不稳定，加盐不稳定，加水可分解。水可分解。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响、显色反响1盐酸盐酸-镁粉或锌粉反响：镁粉或锌粉反响：二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质OOHCl-MgOOH+红色 6、显色反响、显色反响1盐酸盐酸-镁粉或锌粉反响：镁粉或锌粉反响：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄多数黄酮

19、、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红酮醇类化合物显橙红紫红色，少数显紫紫红色，少数显紫蓝蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类普通不显色。酮类普通不显色。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响、显色反响2 四氢硼钠钾反响：四氢硼钠钾反响：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种复原剂。与二氢黄酮类化合物较高的一种复原剂。与二氢黄酮类化合物产生红产生红紫色。其它黄酮类化合物均不显色。紫色。其它黄酮类化合物均不显色。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响

20、、显色反响3铝盐：铝盐：生成的络合物多为黄色生成的络合物多为黄色max=415nm，并有荧光，可用于定，并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或三氯化铝或硝酸铝溶液。硝酸铝溶液。 二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响、显色反响4 锆盐：锆盐：多用多用2%二氯氧化锆二氯氧化锆ZrOCl2甲醇溶液。甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的黄酮类化合物分子中有游离的3-或或5-OH存在时，存在时，均可反响生成黄色的锆络合物。均可反响生成黄色的锆络合物。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质OOOOHOHOHHOZrO

21、H2OCl 6、显色反响、显色反响4 锆盐：锆盐：3-OH，4-酮基络合物的稳定性酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络合物仅二氢黄酮醇除外。当反响酮基络合物仅二氢黄酮醇除外。当反响液中接着参与枸橼酸后，液中接着参与枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色锆锆枸橼酸反响。枸橼酸反响。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响5镁盐：二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，假设具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等那么显黄橙黄褐色。二、二、 黄酮类化

22、合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 6、显色反响、显色反响6硼酸显色反响硼酸显色反响 ： 在无机酸或有机酸存在条件下，在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄羟基黄酮及酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反响，呈亮黄色并羟基查耳酮可与硼酸反响，呈亮黄色并带黄绿色荧光。带黄绿色荧光。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质OOH 6、显色反响、显色反响7氯化锶氯化锶SrCl2：在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基构造的黄酮类化合物生成绿色酚羟基构造的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至棕色乃至黑色沉淀。黑色沉淀。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的

23、理化性质 6、显色反响、显色反响8碱性试剂显色反响：碱性试剂显色反响： 在日光及紫外光下，经过纸斑反响，察看在日光及紫外光下，经过纸斑反响，察看样品用氨蒸气和其他碱性试剂处置后的色变深样品用氨蒸气和其他碱性试剂处置后的色变深的情况。当分子中有邻二酚羟基取代或的情况。当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二二羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成绿羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成绿棕色沉淀。棕色沉淀。二、二、 黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质 阐明各化合物的构造类型阐明各化合物的构造类型C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHH

24、OOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH练习练习 阐明各化合物的构造类型阐明各化合物的构造类型C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHHOOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH练习练习C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHHOOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH练习 黄酮类化合物构造中有一个带_性的氧原子， 能与_构成yang盐。 2. 黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多 个_基，故呈_ _性，能溶于_性水液中。 其酸性强弱顺序依次为_。 3.黄酮类

25、化合物的根本骨架为_，其主要构造类型是根据_、_ _及_某特点而分类。 选择题1. 某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反响时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，那么该提取液中能够含有： A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇2.四氢硼钠是一种专属性较高的复原剂，只作用于： A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C.异黄酮 D. 查耳酮3. 与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为： A. 二氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮4. 某化合物有：四氢硼钠反响呈紫红色；氯化锶反响阳性；锆-枸椽酸反响黄色褪去等性质，那么该化合物应为：(1)(2)(3)(4)HOOHOOOHOHHOO

26、HOOOHOHOHHOOHOHOHOOHOOHOOOH判别正误 能与盐酸-镁粉产生橙红色反响的化合物一定 是黄酮类化合物。 2. 与锆-枸椽酸反响产生阳性结果的化合物是 5-羟基黄酮。 3. 黄酮类化合物在7，4位连有-OH后， 酸性加强。4. 黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分 具有颜色。 5. 与FeCl3显色的反响为黄酮类化合物的专属反响。 6. 黄酮类化合物5-OH较普通酚-OH酸性弱。二、理化性质二、理化性质一、概述一、概述三、提取与分别三、提取与分别第四章第四章 黄酮类化合物黄酮类化合物一提取一提取黄酮甙类以及极性稍大的甙元：普通可用丙酮、黄酮甙类以及极性稍大的甙元：普通可用

27、丙酮、醋酸醋酸 乙酯、乙醇提取。一些多糖甙类可用沸水乙酯、乙醇提取。一些多糖甙类可用沸水提取。提取。花青素类化合物：在提取时，可参与少量酸花青素类化合物：在提取时，可参与少量酸0.1%盐盐 酸，该当慎用，防止发生水解。酸，该当慎用，防止发生水解。大多数黄酮甙元：宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯大多数黄酮甙元：宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离甙元，甚至可用苯等低极性溶剂进展提取。甙元，甚至可用苯等低极性溶剂进展提取。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别 1. 溶剂萃取法溶剂萃取法 利用黄酮类化合物与混入的杂质

28、极性不利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进展萃取可到达精制纯化同，选用不同溶剂进展萃取可到达精制纯化目的。目的。例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处置，例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处置，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。 而某些药料水溶液那么可参与多倍量浓醇，而某些药料水溶液那么可参与多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别 1. 溶剂萃取法 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别乙醇浸膏乙醇浸膏乙醚萃取液乙

29、醚萃取液水液水液萃取液萃取液溶于水，乙醚萃取乙酸乙酯或正丁醇萃取黄酮苷元黄酮苷 2. 碱提取酸沉淀法碱提取酸沉淀法 黄酮类大多具有酚羟基，有弱酸性，易溶于碱性水，黄酮类大多具有酚羟基，有弱酸性，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水提取液中参与酸，黄酮故可用碱性水提取，再于碱水提取液中参与酸，黄酮甙元及水溶性较小的黄酮甙类即可沉淀析出。此法简甙元及水溶性较小的黄酮甙类即可沉淀析出。此法简便易行，如芦丁、橙皮甙、黄芩甙的提取都运用了这便易行，如芦丁、橙皮甙、黄芩甙的提取都运用了这个方法。个方法。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别槐米滤液药渣芦丁6倍H2O，煮沸，石灰乳

30、调pH8，煮沸20-30分钟，趁热过滤沉淀4倍H2O，煮沸20-30分钟，趁热过滤滤液60-70度，盐酸调pH5-6，静置，抽滤重结晶 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别 在用碱酸法进展提取纯化时，该当留意所用碱液浓度不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热进破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成金羊盐，致使析出的黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。 当药料中含有大量果胶、粘液等不溶性杂质时，如花、果类药材，宜用石灰乳或石灰水替代其它碱性水溶液进展提取，以使上述含羟基的杂质生成钙盐沉淀，不致溶出。这也有利于黄酮类化合物的纯化处置。 三、三、 黄酮类化合物的提取

31、与分别黄酮类化合物的提取与分别3.大孔吸附树脂法 植物的水或稀醇提取液参与到大孔吸附树脂柱上，先用水洗去杂质，再用不同浓度的乙醇依次洗脱，用HCl-Mg粉反响检测，即可得到较纯的黄酮类成分，最后用浓醇洗柱至完全。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别 二、分别 1. 柱层析法 分别黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。此外，也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别 1. 硅胶柱层析：硅胶柱层析： 此法运用范围最广，主要适于分别异黄酮、此法运用范围最广，主要适于分别异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基

32、化或乙酰化二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙酰化的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分别极性较大的化合物，如多羟基黄后也可用于分别极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其甙类等。酮醇及其甙类等。 常用洗脱系统常用洗脱系统: 苷元苷元: 氯仿氯仿-甲醇甲醇 苷苷: 氯仿氯仿-甲醇甲醇-水水 乙酸乙酯乙酸乙酯-丙酮丙酮-水水 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别2. 聚酰胺柱层析： 对分别黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为 理想的吸附剂。可用于分别各种类型的黄酮类化合物，包括甙及甙元、查耳酮与二氢黄酮等 三、三、 黄酮类化合

33、物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别聚酰胺分别黄酮类化合物的原理：聚酰胺分别黄酮类化合物的原理： 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别CH2COHOCH2NCH2CCH2H2CCH2H2CN HHOOOHHOOH2CCNCH2H2CCH2H2CCH2CNH2C固 定 相 移动相聚酰胺分子中酰聚酰胺分子中酰胺基与黄酮类化胺基与黄酮类化合物分子中羟基合物分子中羟基构成氢键缔合而构成氢键缔合而产生吸附作用。产生吸附作用。吸附力越大，越吸附力越大，越难洗脱。难洗脱。其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面： a：与黄酮类化合物分子中酚羟基的数目：与黄酮

34、类化合物分子中酚羟基的数目有关，有关， 酚羟基的数目越多，吸附力越强。酚羟基的数目越多，吸附力越强。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别OOOHOHOHOHOHOOOHOHOHOH其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面： b ：与酚羟基的位置有关，酚羟基所处的位：与酚羟基的位置有关，酚羟基所处的位置易形置易形 成分子内氢键，那么吸附力减弱。成分子内氢键，那么吸附力减弱。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别OOOHOHOOOHOCH3OH其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面： c ：分子中芳

35、香化程度越高、共轭双键多者：分子中芳香化程度越高、共轭双键多者那么吸附那么吸附 力强。力强。 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别OHOOHOCH3OHOHOOOHOCH3OHOH其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面： d：不同类型黄酮化合物，吸附强弱顺序为：不同类型黄酮化合物，吸附强弱顺序为： 异黄酮异黄酮二氢黄酮醇二氢黄酮醇黄酮黄酮黄酮醇黄酮醇 先后流出顺序普通是：先后流出顺序普通是： 异黄酮异黄酮二氢黄酮醇二氢黄酮醇黄酮黄酮黄酮醇黄酮醇 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别OOOHOHOHOHOOOHOHOHOHO

36、OOHOHOHOHOHOOOHOHOHOH其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面：e：甙元一样，吸附强弱顺序为：甙元一样，吸附强弱顺序为： 叁糖甙叁糖甙双糖甙双糖甙单糖甙单糖甙甙元甙元 洗脱先后顺序普通是：洗脱先后顺序普通是： 叁糖甙叁糖甙双糖甙双糖甙单糖甙单糖甙甙元甙元 三、三、 黄酮类化合物的提取与分别黄酮类化合物的提取与分别其吸附强度主要取决于以下几个方面：其吸附强度主要取决于以下几个方面： f：与溶剂介质有关，溶剂与聚酰胺或：与溶剂介质有关，溶剂与聚酰胺或黄酮类化合黄酮类化合 物构成氢键的才干越强物构成氢键的才干越强,那么其洗那么其洗脱才干越强脱才干越强.

37、溶剂洗脱才干顺序：溶剂洗脱才干顺序：水水甲醇甲醇(乙醇乙醇)丙酮丙酮氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液甲酰胺甲酰胺二甲基酰胺二甲基酰胺 双糖苷双糖苷 三糖苷三糖苷 一、层析法在黄酮类鉴定中的作用一、层析法在黄酮类鉴定中的作用1. 1. 纸层析纸层析(PPC) (PPC) 第二相展开用水性溶剂，第二相展开用水性溶剂， 苷元一样时，苷元一样时，RfRf值与上相反，依次为：值与上相反，依次为： 三糖苷三糖苷 双糖苷双糖苷 苷元苷元不同构造类型的苷元，平面型分子不同构造类型的苷元，平面型分子RfRf值小于值小于非平面型分子。非平面型分子。一、层析法在黄酮类鉴定中的作用一、层析法在黄酮类鉴定中的作用 2. 2

38、. 薄层层析薄层层析(TLC)(TLC) 硅胶薄层硅胶薄层 用于弱极性黄酮较好。用于弱极性黄酮较好。 常用展开剂常用展开剂: : 甲苯甲苯: :甲酸甲酯甲酸甲酯: :甲酸甲酸5:4:15:4:1； 苯苯: :甲醇甲醇95:595:5 苯苯: :甲醇甲醇: :冰醋酸冰醋酸35:5:535:5:5等。等。 化合物极性越大化合物极性越大,Rf,Rf值越小值越小. . 一、层析法在黄酮类鉴定中的作用一、层析法在黄酮类鉴定中的作用 2. 2. 薄层层析薄层层析(TLC)(TLC) 聚酰胺层析聚酰胺层析 适用范围广，可分别含游离酚羟基或其适用范围广，可分别含游离酚羟基或其苷类。苷类。 常用展开系统：常用展

39、开系统： 乙醇：水乙醇：水3 3：2 2； 丙酮：水丙酮：水1 1：1 1等。等。(二二)、紫外光谱在黄酮类鉴定中的运用、紫外光谱在黄酮类鉴定中的运用可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置能否含有可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置能否含有羟基。羟基。 普通程序：普通程序： 测定样品在甲醇中的测定样品在甲醇中的UVUV谱以了解母核类型；谱以了解母核类型； 在甲醇溶液中分别参与各种诊断试剂后测在甲醇溶液中分别参与各种诊断试剂后测UVUV谱和谱和可见光谱以了解可见光谱以了解3,5,7,3,43,5,7,3,4有无羟基及邻二酚有无羟基及邻二酚羟基；羟基； 苷类可水解后或先甲基化再水解，再用上法苷类可水解后或先甲基化再水解，再用上法测苷元的测苷元的UVUV谱以了解糖的衔接位置。谱以了解糖的衔接位置。 1、黄酮类化合物在甲醇中的、黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征谱特征溶剂：溶剂：MeOH+ +_ _OO_ _+ +OO带:200-280nm带:200-280nm带I:300-400nm带I:300-400nm四、黄酮类化合物的波谱四、黄酮类化合物的波谱 不同黄酮类化合物带不同黄酮类化合物带和带和带的峰位、峰形的峰位、峰形和吸收强度不同。借此可以判别黄酮的类型。和吸收强度不同。借此可以判别黄酮的类型。