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1、第八章 电 解 质 溶 液一. 选择题1. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大,究其原因,下述分析哪个对: ( )(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导(C) 离子荷质比大(D) 离子水化半径小2. 在一定温度和浓度的水溶液中,带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+、它们的离子半径依次增大,但其离子摩尔电导率恰也依次增大,这是由于:()1(A) 离子淌度依次减小。(C) 离子的迁移数依次减小。(B) 离子的水化作用依次减弱。(D) 电场强度的作用依次减弱。#的迁移数(t2),两者之间的关系为:()(A) 相等(C) ti V t24. 离子电迁移率的单位可表示成:(A) m/s(B)
2、m/(s?V)5. 浓度均为 m 的不同价型电解质 的离子强度为12,则|1和|2的关系为:3. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时,离子淌 度是一定的,则25C时,0.1mol/dm3 NaOH中的Na+的迁移数(ti)与0.1mol/dm3 NaCl中的Na+(B) tl> t2(D) 大小无法比较( )(C) m2/(s?V)(D) s i设1-3价型电解质的离子强度为Ii, 2-2价型电解质( )(A) I1VI2(B) I1=I2(C) I1=1.5I2(D) 无法比较6. 298K、当HCI溶液的浓度从O.OImolkg-1增加到0
3、.02mol kg-1时,其电导率k和摩尔电 导率Am将:()(A) k减小,Am增大;(B) k增加,Am增加;(C) k 减小, Am 减小;(D) k 增加, Am 减小。7. 用同一电导池分别测定浓度为 0.01mol/kg和0.1mol/kg的两个电解质溶液,其电阻分别为 1000欧和 500欧,则它们的摩尔电导率之比为 : ()(A) 1: 5(B) 5 :1(C) 10 : 5(D) 5 :108. LiCl的无限稀释摩尔电导率115.03 W-4(S m2/mol),在298K时,测得LiCl稀溶液中Li +的迁移数为0.3364,则Cl-的摩尔电导率;m(Cl-)为:()(A
4、) 76.33 10X4S m2/mol;(B) 113.03 10泌S m2/mol;(C) 38.70 10X4S m2/mol;(D) 76.33 KS m2/mol。9. CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:()(A) AnT(CaCl2)= Fm(Ca2+)+ fm(Cl-)(B) Am"(CaCl2)= 1/2 : fm(Ca2 + )+ Fm(Cl -)(C) Am "CaCl2)= Fm(Ca2+) + 2fm(C|-)(D) AmPCaCh) = 2fm(Ca2、+ fm(CI )10. 欲要比较各种电解质的导电能力的大小,更为合理应为:
5、()(A) 电解质的电导率值(B)电解质的摩尔电导率值(C)电解质的电导值(D)电解质的极限摩尔电导率值11. 在10cm3的1mo/dm3 KOH溶液中加入10cm3水,其摩尔电导率将:()(A) 增加(B)减少(C)不变(D)不能确定12. 浓度为1.0mol/dm3的强电解质溶液,它的摩尔电导率数值近似于:()(A)与电导率相等(B)是电导率的10 3倍(C)是电导率的103倍(D)是电导率的10 (C) KOH : 0.001(D) HCl: 0.00118. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律:()(A) a Am/Am(B) fm,+ =戸 + A爲oo. oo(C) fm、+
6、= A mfm-(D) Am = k(/19. Al2(SO4)3的化学势与Al3+和(SO4)2的化学势 甘、厂的关系为:()(A) (1=財+ (J(B)尸 3 苗 + 2 jr(C) r= 2 r + 3 r(D)尸 r 120. 浓度为0.1mol/kg的MgCl2水溶液,其离子强度为:()(A) 0.1 mol/kg(B) 0.15 mol/kg(C) 0.2 mol/kg(D) 0.3 mol/kg21. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液,平均活度系数为 Y,则电解质的活度为:()(A) aB = 4(m/m?)4( y±4(B) aB= 4(m/m?)( y±
7、;4(C) aB= 27(m/m?)4( Y)4(D) aB= 27(m/m?)( y±422. 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3, AgCl的饱和浓度如何变化:()(A) 变大(B)变小(C)不变(D)无法判定23. 下列电解质溶液中,离子平均活度系数最大的是:()(A) 0.01mol/kg NaCl(B)0.01mol/kg CaCb倍13. 下列不同浓度的NaCI溶液(浓度单位mol/dm3)中,哪个溶液的电导率最大:()(A) 0.001(B) 0.01(C) 0.1(D) 1.014. 在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而:()(A) 增大(B)减
8、小(C)先增后减(D)不变15. 按SI制,如下单位不正确的是:()(A) 摩尔电导率:S/(m?mol)(B)离子摩尔电导率:S?nf/mol(C)电导:S(D)电导率:S/m16. 298K 时,Am(Lil),加(H +), Am (LiCl)的值分别为 1.17 杓一2、3.50 X02和 1.15 X02S?m2/molo LiCl中的t+为0.34,假设电解质完全电离,则 HI中的t+为:()(A) 0.18(B) 0.82(C) 0.34(D) 0.6617. 下列电解质水溶液中(浓度单位mol/kg),摩尔电导率最大的是:()(A) HAc : 0.001(B) KCl : 0
9、.001(A) 丫 iW 1(B) 丫 i1(C) A、B都有可能(D) 丫 i恒小于125.某一强电解质M v+X旷,其平均活度a±与活度aB之间的关系是:(A) a ±_ aB(B) a±_ (aB)2(C) a±_ aBv(D) a ±_ (aB)1/v26.对于冋一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,何种性质将随之增加(A)在稀溶液范围内的电导率(B)摩尔电导率(C)电解质的离子平均活度系数(D)离子淌度)(C) 0.01mol/kg LaCb(D) 0.01mol/kg CuSO424.对于电解质i在溶液中的离子平均活度系数Y的下列判
10、断,哪个正确:27. 298K时,有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)水溶液,两溶液中的Na*的迁移数b与吃 之间的关系为:()(A) t1_ t2(B) t1> t2(C) t1V t2(D)无法比较28. 希托夫法测迁移数:用Ag电极电解AgNO3溶液,测出在阳极部AgNO3的浓度增加了 x mol,而串联在电路上的Ag库仑计上有y mol Ag析出。贝U Ag+的迁移数为:()(A) x/y(B) y/x(C) (x y)/x(D) (y x)/y29. 在10cm3、浓度为1mol/dm3的KOH溶液中加入10dm3水,其电导率将:()(A) 增加(B)减少(C)不变(D)
11、不能确定30. 有以下四种溶液:(a) 0.1mol/dm3 NaNO3 ; (b) 0.1mol/dm3 NaCl; (c) HQ;(d) 0.1mol/dm3Ca(NO3)2。AgCl在这些溶液中的溶解度的递增次序为:()(A) (a) v (b)v (c)v (d)(C) (c)v (a)v (b)v (d)(B) (b) v (c)v (a)v (d)(D) (c) v (b)v (a)v (d)二. 填空题(第八章)22.4 dm3氧气(电流效率100%),则通过电池的电量1. 如在标准状况下,阳极析出为。2. 用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1 mol/dm的不同电解质溶液
12、,其电阻分别为1000欧和500欧,则它们的摩尔电导率比为 Am. 1/Am,2 =3. 测定电解质溶液电导时必须采用电源,以防止。4. 浓度为m的Al2(SO4)3溶液,若其正、负离子的活度系数分别用丫 +和 y -表示,则其;a±Y ±5. 测迁移数的方法主要有三.简述题(第八章)1. 电池中正极、负极、阴极、阳极是如何定义的?为什么在原电池中负极是阳极而不是阴 极?2. 电解质溶液的电导率和摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系有何不同?为什么?四.计算题(第八章)1. 用银电极来电解AgN03水溶液,通电一定时间后在阴极上有0.078克的银沉积出来。经分 析知道阳极部含有
13、AgNO3 0.236克、H2O 23.14克。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739克,试求Ag+和 NO3的迁移数。(各元素的原子量分别为:N14.01; O16.0; Ag 107.9)。2. 298K时用Ag|AgCI为电极,电解KCI的水溶液,通电前、w (KCI) = 0.14941%,通电 后在质量120.99克的阴极部溶液中w (KCl) = 0.19404%,串联在电路中的银库仑计中有 160.24 mg的Ag沉积出来,试求K+和C的迁移数。(原子量:K 39.1; CI35.45; Ag 107.9)。3. 298K,将在1000克水中含有15.96
14、g CuSQ和17.0g NH3的溶液用铜电极进行电解,当 有0.01 mol电量通过溶液后,在103.66克阳极部溶液中含有2.091gCuSQ和1.57gNH3。已知, 各元素的原子量分别为:Cu 63.54; S 32.06; N14.01。试求:(1) Cu ( NH3 )x 2+离子的x值。(2)计算此配离子的迁移数。4. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时,银在阴极上沉积。每通过 1mol电子 的电量,阴极部失去1.40mol的Ag +和0.8mol的CN ,得到0.6mol的K十。试求:(1)氰化银 钾配合物的化学式。(2)正、负离子的迁移数。5. 某一定温度下用
15、电导滴定法以 0.500 mol/dm3的NH3H2O滴定体积为0.100 dm3的某 HAc稀溶液,滴定过程中测得的数据如下表。试求 HAc溶液的物质的量浓度。V(NH 3 H2O)/103 dm38.09.010.011.012.013.015.017.0电导池 R/Q75.068.062.057.053.050.851.552.16. 298K时,浓度为0.2mol/dm3的电解质溶液在电导池中测得其电阻为100Q,已知该电导池常数K(电池)为206 m1,求该电解质溶液的电导率和摩尔电导率。7. 已知 298K 时,0.05mol/dm3CH3COOH 溶液的电导率为 3.68 KT2
16、S/m,计算CH3COOH 的 电离度a及电离常数K。已知:屁"H + )= 349.82 KT4 , ZnT(CH3COO) = 40.9 KT4( Sm2/mol )8. 实验测得BaSO饱和水溶液在298K时的电导率为3.5901K4 S/m,配溶液所用水的电导率为 0.6181KT4 S/m,已知Bai2+和SO42无限稀释时的离子摩尔电导率分别为1.2728X10-2 Sm2/mol与 1.60 W-2 Sm2/mol。若溶解的BaSOq在溶液中全部解离,试计算298K时BaSQ的溶度积。9. 已测得高纯化的蒸馏水在298K时的电导率为5.8 W-3 S/m,又已知HAc、
17、NaOH及NaAc 的极限摩尔电导率分别为3.907 WT2、2.481 W02、0.91 W2 Sm2/mol。求水的离子积。10. NaC、KCl 和 KBr 的极限摩尔电导率分别为:1.2651W-、1.499WT2 和 1.5191T2 Sm2/mol, 已知Br的极限摩尔电导率为7.634 W03 Sm2/mol。求Na+的极限摩尔电导率。11. 298K,浓度为0.01 mol/dm3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为 2220Q。已知该电 导池常数Kcell= 36.7 m-,求该条件下HAc的电离度和电离平衡常数 Ka。已知:H+和Ac的极限摩尔电导率分别为349.82 W04
18、和40.9 1W4 ( Sm2/mol )12. 0.1 mol/dm3NaOH溶液的电导率是2.21S/m,将同体积的0.1mol/dm3HCl加到NaOH 溶液中,电导率降低变成 0.56S/m。计算NaOH和NaCl的摩尔电导率。第九章可逆电池的电动势及其应用一. 选择题1. 下列电池中哪个的电动势与Cl离子的活度无关?()(A) Zn |Z nCl2 (aq)|Cb (g)|Pt(B) Ag|AgCI(s)| KCI(aq)|Cl2(g)|Pt(C) Hg|Hg2Cl2 (s)|KCI(aq)II AgNOAg (D) Pt|H (g) |HCI(aq)|Cl2(g)|Pt2. 下列电
19、池中,电动势与C离子的活度无关的是:()(A) Zn|ZnCl2(aq)|Cb(p?)|Pt(B) Zn|ZnCl2(a1) I KC2)AgCI(s)|Ag(C) Ag|AgCI(s)|KCI(aq)|Cl2(p?)|Pt(D) Pt|H2(p?)|HC l( a)|Cl2(p?)|Pt3. 下列电池中哪个的电动势与C离子的活度无关?()(A) Zn|ZnCl2 (aq)|Ch(g)|Pt(B) Zn|ZnCb(aq) II KCI(aq)|AgCI(s)|Ag(C) Ag|AgCI(s)|KCI(aq)|Cl2(g)|Pt(D) Hg|Hg2Cl2(s)|KCI(aq)II AgNOAg4
20、. 下列对原电池的描述哪个是不准确的:()(A)在阳极上发生氧化反应(B)电池内部由离子输送电荷(C)在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D)当电动势为正值时电池反应是自发的5. 用补偿法测定可逆电池的电动势时,主要为了:()(A)消除电极上的副反应(B)减少标准电池的损耗(C)在可逆情况下测定电池的电动势(D)简便易行6. 在用对消法测定可逆电池的电动势时,通常必须用到:()(A)标准氢电极(B)甘汞电极(C)标准电池(D)活度为1的电解质溶液7. 用对消法测定由电极 Ag(s)|AgNO3 (aq)与电极Ag -AgCI(s)|KCI(aq)组成的电池的电动 势,下列哪一项是不能采用的:()
21、(A)标准电池(B)电位计(C)直流检流计(D)饱和KNO 3盐桥8. 若算得电池反应的电池电动势为负值,表示此电池反应是:()(A)正向进行(B)逆向进行(C)不可能进行(D)反应方向不明确9. 一个电池反应确定的电池,E值的正或负可以用来说明:()(A)电池是否可逆(B)电池反应是否已达平衡(C)电池反应自发进行的方向(D)电池反应的限度10. 应用能斯特方程计算出电池的 EV 0,这表示电池的反应:()(A)不可能进行(B)反应已达平衡(C)反应能进行,但和电池的书面表示式刚好相反(D)反应方向不能确定11. 当电池反应2Hg(I) + O2+ 2H2O(I) = 2Hg2+ 4OH-,
22、达平衡时,电池的E必然是:()(A) E >0(B) E= E?(C) Ev 0(D) E= 012. 某反应,当反应物和产物的活度均为1时,要使该反应能在自发进行,则:()(A) E为正(B) E?为负(C) E为零(D)上述都不是13. 将反应H+ OH =H2O设计成可逆电池,下列正确的是:()(A) Pt|H2|H+(aq) II OO2|Pt(B) Pt|H2|NaOH(aq)|Q|Pt(C) Pt|H2|NaOH(aq) HCI(aq)|H2|Pt(D) Pt|H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)|Pt某电池 E T 关系为 E/V=1.01845- 4.05 W-5(t
23、/C-20)-9.5 tO-(t/C20f, 298K 电池可 逆放电:()7(A) Q > 0(C) Q=015. 298K,电池反应 Ag +1/2HgCl2=AgCI+Hg 的 E=0.0193V 反应时对应的临为32.9(J/Kmol) 则电池电动势的温度系数(E/T)p为:()(B) Qv 0(D) 不能确定816. 恒温恒压下可逆电池放电过程:()(A)爭 Q(B)HV Q(C) 肚> Q(D)、Q关系不能确定17. 某电池在等温等压可逆情况下放电,其热效应为QR ,则:(A) Qr= 0(B) Qr= A H(C) Qr= T A S(D) Qr= AU18. 如下说
24、法中,正确的是: ()(A) 原电池反应的 AHvQP(B) 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功(C) 原电池反应的 AH=Qp(D) 原电池工作时越接近可逆过程,对外做电功的能力越大19. 某电池在298K、p?下可逆放电时,放出100 J的热,则该电池反应的 AHm为:()(A) 100J(B) >100J(C) v100J(D) 100J20. 某燃料电池反应 H2(g) + 1/2O2(g)= H2O(g)在400K时的 AHm和 ASm分别为 251.6(kJ/mol)和50(JK1 mo1),则该电池的电动势为:()(A) 1.2V(B) >2.4V(
25、C) 1.4V(D) 2.8V21.298K时,反应为Zn(s)+ Fe2+(aq)= Zn2+(aq)+ Fe(s)的电池的标准电动势为0.323V,则其 标准平衡常数为: ()(A) 2.98 105(B) 8.46 1衣°(C) 5.53 104(D) 2.35 10222. 对于 E?= RT/(zF)lnK? 一式,正确的理解是: ()(A) 表示电池内各物都处于标准态(B) 表示电池内各物都处于标准态且反应已达平衡(C) 表示电池反应已达平衡(D) E?和K?仅在数值上满足上述关系,两者物理意义并不相同23. 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ()(A) 金属的
26、表面性质(B) 溶液中金属离子的浓度(C) 金属与溶液的接触面积(D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度24. 有电池反应如下,它们的电动势的比值(E1/E2)的关系是:()(1) ?Cu (s) + ?Cl 2(p?) = ?Cu 2+( a =1) + Cl(a =1)E1 ;(2) Cu(s)+ Cl2(p?) = Cu2+( a=1) + 2Cl(a =1)E2。(A) E1/E2=1/2(B) E1/E2=1(C) E1/E2=2(D) E1/E2=1/425. 电极T|3+, TI+|Pt的电势1=1.25(伏,电极T广|TI的电势 於0.336伏,则电极TI3+|TI的 电势
27、&3为:()(A) 0.305 V(B) 0.721 V(C) 0.914 V(D) 1.586 V26. 银锌电池 Zn|Zn2+II AgAg 的 <f)?(Zn2+/ Zn)= 0.761V;(f?(Ag+/ Ag)=0.799V。则该电池的 标准电动势E?是:()(B) 2.359 V(A) 1.180 V(C) 1.560V(D) 0.038V27. 电池反应中,当各反应物及产物达到平衡时,电池电动势为:()(A)等于零(B) E?(C) (RT/zF) InKa(D)不一定28. 298K 时,在以下电池 Pt|H2(p?)|H+(a =1) II CuS(O.01m
28、oI/kg)|Cu(s)之右边的溶液中加 入0.01moI/kg的Na2S溶液,则电池的电动势将:()(A)升高(B)下降(C)不变(D)无法判断29. 298K 时,<(Fe3+, Fe2+)= 0.771V; <?(Sn4+, Sn2+)= 0.150V。反应2Fe3+( a=S*+(a=)2Fe2+(a=Sri4+(a=1的ArG?m 为:()(A) 268.7 kJ/moI(B) 177.8 kJ/moI9(D) 119.9 kJ/moIH2(p?) + ?O 2(p?) = H2O(I),在 298K 时 E?= 1.229V,则电(B) 1.44 1020(D) 0(C
29、) 119.9 kJ/moI30. 氢氧燃料电池的电池反应为 池反应的平衡常数K?为:()(A) 1.0(C) 3.79 1041二. 填空题(第九章)1.298K 时,电池Sb(s Sb2O3(s)|KOH(m), KCI(m/)|H2(p?) Pt的负极反应为;正极反应为 ;电池的总反应为。2. 测定电动势必须在= 0条件进行,因此采用 法。3. 用Ag棒插入AgNO3溶液,用Zr棒插入ZrCI2溶液,用盐桥相连,组成自发电池的书面表达式为: ,所用的盐桥是: 。4. 将反应AgCI(s) tAg+ CI设计成的可逆电池,应书写为。5. 298K 时已知:<?(Fe3+, Fe2+)
30、= 0.77V; <?(Sr4+, Sr2+)= 0.15V。将这两个电极排成自发电池时的表示式为 , E? =。6. 已知:(1) Cu2+ 2eT Cu , <?1= 0.337 V ; (2) Cu+ et Cu , <? 2= 0.521 V。贝UCu2+ e t Cu+ 的 <? 3 值=V,计算根据: 三. 简述题(第九章)1. 可逆电极有哪些主要类型?每种类型的定义是什么?各举一例说明。2. 为什么在测电池的电动势时必须要用对消法?3. 如果规定标准氢电极的电极电势为1.0伏,则各电极的还原电极电势将如何变化?电池 的电动势将如何变化?为什么?4. 在公式
31、AGm?=zFE?中,AGm?是否表示该电池各物都处于标准态时,电池反应的吉布斯自由能的变化值?为什么?5什么叫液体接界电势?它是怎样产生的?能否用盐桥将其完全消除?为什么?四计算题(第九章)1. 在298K时有下述电池,试计算该电池的电动势 E并判断电池反应的方向。Ag(s)|AgBr(s)| B厂(a=0.01) I |C=0.01|AgCI(s)|Ag(s)已知:&(AgCI Cl)= 0.2223 伏;/(AgBr Br)= 0.0713 伏2. 已知,298K时:(f)?(Fe3+、Fe)= 0.036伏,&(Fe3+、Fe2+ ) = 0.771 伏。 试求: (f
32、)?(Fe2+、Fe)。(2) Fe+ 2Fe3+ = 3Fe2+ 的平衡常数。3. 298K时,10 mol/kg和6 mol/kg的HCl水溶液中HCI的分压分别为560和18.7 Pa设两 溶液均遵守亨利定律,试计算下述两电池的电动势的差值。(1) Pt|H2 (p )| HCl (10 mol/kg )|Cl2 (p )| Pt(2) Pt|H2 (p )| HCl ( 6 mol/kg )|Cl2 (p )| Pt4. 在298K,将Ag插在碱溶液中,在通常的空气中银是否会被氧化(空气中氧气的分压为0.21p?) ?试设计合适的电池进行判断。已知:丽(02 /OH)=0.401V;屈
33、(Ag2O /Ag)=0.344V。5. 已知,298K时:Cu2+ l+ ei CuI的标准电极电势 如=0.86伏;Cu2+t 的标准电极电势 侯=0.153伏。求CuI的活度积。第十章 电解与极化作用一. 选择题1. 电解混合电解液时,有一种电解质可以首先析出,它的分解电压等于下列差值中的哪 一个(式中,0平为平衡电势,$为析出电势)?()(A) ©平、阳一©平、阴(B) ©阳+ ©阴(C) $阳(最小)一$阴(最大)(D) $阳(最大)$阴(最小)2. 当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生如下变化:()(A) $平、阳$阳;$平、阴$阴(B)
34、 $平、阳v$阳;$平、阴$阴(C) $平、阳v $阳;$平、阴$阴(D) $平、阳$阳;$平、阴 $阴3. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种?()(A)浓差极化电极(B)电化学极化电极(C)难极化电极(D)理想可逆电极4. 塔菲尔公式n= a+b log j的适用范围是:()(A)仅限于氢超电势(B)仅限于j沁0,电极电势稍有偏差的情况(C)仅限于阴极超电势,(D)可以是阴极超电势,可以是阳极超电势5. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的: ( )(A) 电阻(B) 浓差极化的形成(C) 汞齐的形成(D) 活化超电势6. 298K、0.1mol/dm'的HCI溶液中,氢电极的热
35、力学电势为一0.06V,电解此溶液时,氢 在铜电极上的析出电势附2):()(A)大于一0.06V(B)等于一0.06V(C) 小于 0.06V(D) 不能判定7. 电 解 金 属 盐 的 水 溶 液 时 , 在 阴 极 上 : ()(A) 还原电势越正的粒子越易析出(B) 还原电势与其超电势之代数和越正的粒子越易析出(C) 还原电势越负的粒子越易析出(D) 还原电势与其超电势之和越负的粒子越易析出8. 用铜电极电解CuCl2的水溶液,在阳极上会发生:()(A) 析出氧气(B) 析出氯气(C) 析出铜(D) 铜电极溶解9. 用铜电极电解0.1mol/kg的CuCl2水溶液,电极上的反应为:()(
36、A) 2Ct Cl2+ 2e(B) Cu CiF+ 2e(C) CuC u+ +(D) 2OH5 2O+ 1/2O2+ 2e10. 298K, H2在锌上的超电势为 0.7V, <f)?(Zn2+/Zn)= 0.763V,电解一含有 Zn2+( a =0.01) 的溶液,为了不使H2析出,溶液的pH值至少应控制在:()(A) pH >2.06(B) pH>2.72(C) pH>7.10(D) pH >8.0211. 电解时,在阳极上首先发生氧化作用而放电的是: ()(A) 标准还原电势最大者(B) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者(C) 标准还原电势最小者(
37、D) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者12. 通电于含有相同浓度的 Fe 2+、 Ca 2+、 Zn 2+、 Cu 2+的电解质溶液,已知:?2 ?2?2<(Fe2 /Fe)= -0.440V; <(Ca2 /Ca)= 2866V; <(Zn2 /Zn)=-5.7628V;<?(Cu2/Cu)=0.337V。 当不考虑超电势时,在电极上金属析出的次序是: ()(A) Cu -Fe Znf Ca(B) Ca -Zn f Fe Cu(C) Ca Fe Zn Cu(D) Ca CuZn Fe13. 金属活性排在H2之前的金属离子,如Na*能优于H +在汞阴极上析出,这是
38、由于:( )(A) nNa)v 讯我)(B) H2在汞上的n很大,以至于 <(Na+/Na)> <(H +/H2)? * ? *(C) <(Na /Na)v <(H /H2)?(D) <Na /Na)v <(H /H2)14. 298K、p?下,以1A电流电解CuSO4溶液,析出0.1mol铜,需时间大约是:()(A) 20.2h(B) 5.4h(C) 2.7h(D) 1.5h15. 下列对铁表面防腐方法中属于 “电化保护 ”的是: ()(A) 表面喷漆(B) 电镀(C) Fe表面上镶嵌Zn块(D)加缓蚀剂16. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属
39、片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好?()(A)铜片(B)铁片(C)镀锡铁片(D)锌片17. 在还原性酸性溶液中,Zn的腐蚀速度较Fe为小,其原因是:()(A) yZn2+/Zn)(平)v ©(Fe/Fe)(平)(B) y(Zn2 /Zn)v ©(Fe2 /Fe)(C) ©(H+/H0(平、Zn) v(f(H +/H2)(平、Fe)+ +(D) (KH /H2)(Zn) v(f(H /H2)(Fe)18. 电池在恒温、恒压及可逆情况下放电,则其与环境的热交换为:()(A)他(B) T rSA(C) 一定为零(D)与AH和T A均无关19.
40、下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律,其中表示原电池的阳极的极化 规律的曲线是:()三厂-之二13#(A) 1(B) 2(C) 3(D) 420. 已知:/(Cl2|C)= 1.36V,讯02)= 0; /(O2 | H0)= 1.229V,讯。2)= 0.8V。以石墨为 阳极,电解0.01mol/kgNaCI液,在阳极上首先析出:()(A) Cl2(B) O2(C)无气体析出(D)不能确定21. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律,其中表示电解池的阴极的极化规律的曲线是:()宅匸宅奔(A) 1(B) 222. 当电池的电压小于它的开路电动势时,放电(B)充电(C)23.
41、 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是:()增加溶液电导(B)固定离子强度消除迁移电流(D)上述几种都是24. 铅蓄电池负极反应的交换电流密度,比正极反应的交换电流密度约小两个数量级,这(A)(A)(C)(C) 3则表示电池在: 没有工作(D) 4()(D)交替地充放电表明:()(A)负极反应的恢复平衡的速率大,容易出现极化(B) 正极反应的恢复平衡的速率大,容易出现极化(C) 负极反应的恢复平衡的速率小,容易出现极化(D) 正极反应的恢复平衡的速率小,容易出现极化25. 298 K、0.1mol/dm3的HCI溶液中,氢电极的热力学电势为0.06V,电解此溶液时,氢 在铜电极上的析出电势 附
42、2)为:()(A)大于一0.06V(B)等于一0.06V(C)小于0.06V(D)不能判定26. j代表电池的电流密度,j0代表电极的交换电流密度,以下关系式中哪个反映了常用参 比电极的工作特性?()(A)丨j。(B) I j«j0(C) | j |j=0(D) I j 0=0j平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度27. 将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5h,则PbSO4(Mr=303)分解的量为:()(A) 0.1696 kg(B) 0.0848 kg(C) 0.3392 kg(D) 0.3564 kg二. 填空题(第十章)1. 电池Pb(s)|HSO4
43、(m)|PbO2 (s),作为原电池时,负极是 ,正极是。作为电解池时,阳极是 ,阴极是。2. 电解HNO3、H2SO4、NaOH、NH3 H2O,其理论分解电压均为1.23V。其原因3. 电解时的分解电压,依分析,E(分解)=,而且随电流强度I的增加而。-4. 电解过程中,极化作用使电能的消耗 ;在金属的电化学腐蚀过程中,极化作用使腐蚀速度。5. 超电势测量采用的是三电极体系,即 、辅助电极和参比电极,其中辅助电极的作用是 ,参比电极的作用是。6. 氢气在金属电极上析出时,其超电势随电流密度变化的关系分别可用Y=3j或r=a+ blgj表示,前者适用于 情况,而后者适用于 情况。7. 25&
44、#176; C时,若H+离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79mAcm 2,问超电势为:10mV, (2) 100mV ,一5.0V时电极电流密度分别为(1)_(2); (3)mA / cm2) ?令 a =1/2。平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度8. 电解工业中,为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电流效率,它的表达式是:。9. 电解氢氧化钾溶液制备氢气和氧气的阳极反应是: ,阴极反应是 。10. 若铜和低碳钢相接触(例如在一个设计低劣的生活用水系统中),受到腐蚀的金属简述题(第十章)1. 原电池和电解池的极化现象有何不同?2什么叫超电势?它是怎样产生的?如何降
45、低超电势的数值?3. 由于超电势的存在,使电解池阴、阳极的析出电势如何变化?4. 用电解的方法来进行金属离子的分离,若以107mol/dm3为已实现分离的剩余浓度,则要实现不同价态的金属离子的分离,有何规律?5. 比较镀锌铁与镀锡铁的防腐效果。一旦镀层有损坏,两种镀层对铁的防腐效果有何不 同?四. 计算题(第十章)1. 298K和p?下,用Zn电极电解含Zn2+的水溶液。若要使Zn2+的浓度降到107mol/kg时 才允许H2(g)析出,问应如何控制溶液的pH值?设H2 (g)在Zn (s)上的超电势为0.7V并假定此 值与溶液浓度无关;已知:&(Zn2+/Zn)= 0.763V,假定
46、各离子活度系数均为1。2. 298K时,用Pt为电极电解含有0.01 mol/dm3 CdSO和0.01 mol/dm3 ZnSO4的溶液。已知, 298K时:$?(Cd2+/Cd)= 0.40V, (f?(Zn2+/Zn)= 0.76V;设各离子的活度系数均为1且不考虑 极化。试问:(1)哪一种金属首先在阴极上析出。(2)当另一金属开始析出时,先析出的金属在溶液中剩余的离子浓度为多少。3. 在0.50 mol/kg CuSC4及0.01 mol/kg H2SO4混合溶液中,使 Cu镀到Pt电极上。若H2在 Cu上的超电势为0.23伏。问:298K时,当外电压增加到有 H2在电极上析出时,溶液
47、中剩余 的Cu2+的浓度为多少?已知:0?(Cu2+/Cu) = 0.337伏;设活度系数均为1且不考虑Cu在Pt电 极上的极化。4. 用电解法制备 铜一镍一锌”的合金。今于含上述金属的氰化物溶液中电解,阴极上析 出0.175克合金,其组成为:铜72.8%;镍4.3%;锌22.9%。若无氢气析出,试问应在溶 液中通过多少电量?35. 298K时,用Pb为电极来电解0.100 mol/dm H2SO4( ±= 0.265),在电解过程中,把 Pb 阴极与另一摩尔甘汞电极相联接,当Pb阴极上氢开始析出时,测得E(分解)=1.0685伏。试求 H2在Pt电极上的超电势(H2SO4只考虑一级
48、电离)。已知摩尔甘汞电极的氢标电势0甘汞)=0.2800伏。第十一、十二章动力学一. 选择题1. 反应 20373O2 的速率方程为-dO3/dt=kO32O2 1,或 dO2/dt=k O32O2 1,速率 常数k和£的关系是:()(A) 2k = 3kZ(B) k = k(C) 3k= 2k(D) k/2= k /32. 气相反应A + 2B 2 C , A和B的初始压力分别为pA和pB,反应开始时并无C , 若p为体系的总压力,当时间为t时,A的分压为:()(A) pA PB(B) p 2pA16(C) ppB(D) 2(ppA)pB(A)(B)(C)(D)3. 对于反应2NO
49、2=2NO + 02,当选用不同的物质来表示反应速率时,其相互关系为: 2dNO2/dt=2dNO/dt=dO 2/dtdNO2/2dt=dNO/2dt=dO 2/dt=d gdt dNO2/dt=dNO/dt=dO 2/dtdNO2/2dt=dNO/2dt=dO 2/dt=(1/V)d gdt4. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的: ()基元反应的级数一定是整数(B) 基元反应是“态态”反应的平均结果(D) 基元反应不一定符合质量作用定律(A)(C) 基元反应进行时无中间产物、一步完成5. 若对反应 2A+B=2D 有 r= (1/2)dc7dt= dCB/dt=(1/2)d
50、CD/dt,则其反应分子数是:单分子(B)三分子(D)6. 反应物反应掉 5/9 所需的时间是它反应掉一级反应(B)二级反应(A)(C)(A)(C)双分子 不能确定1/3 所需时间的 2 倍,则该反应是 ( 零级反应):(A)(C)(A)(C)(D) 32 级反应7. 某反应进行完全所需时间是有限的且等于(c/k),则该反应是:()一级反应(B)二级反应零级反应(D)三级反应8. 反应2AP为二级反应,设a为A的起始浓度,则其半衰期:()与a无关(B)与a成正比与 a 成反比(D)与 a2 成反比9. 二级反应的速率常数的单位是: ()17(A) s 1(B) dm6/(s mol2)(C)
51、s 1 mol 1(D) dm 3/(s mol)10. 某反应,无论反应物的起始浓度如何,完成65反应的时间都相同,则反应的级数为:(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应11. 半衰期为 10天的某放射性元素净重 8克, 40天后其净重为: ()(A) 4 克(B) 2 克(C) 1 克(D) 0.5克12. 某二级反应,反应物消耗1/3 需时1 0min ,若再消耗1 /3还需时间为: ( )(A) 10min(B) 20min(C) 30min(D)40min13. 一级反应完成 99.9所需时间是完成 50所需时间的: ()(A) 2 倍(B) 5 倍(C)
52、10倍(D) 20倍14. 对于基元反应NO2+NO3TNO+O2+NO2,可作论断:()(A) 一定是二级反应(B) 一定不是二级反应(C) 一定是双分子反应(D) 一定不是双分子反应15. 反应2A P(速率常数为k1),对A为二级,下列何者对时间作图可得一直线,且直线的斜率等于速率常数 k1?()(A) 2A(B)A2(C) 1A(D)1A 216. 已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是:()(A) 简单反应(B)单分子反应(C) 复杂反应(D)上述都有可能17. 反应At 2B在温度T时的速率方程为dB/d t= kBA,则此反应的半衰期为:() (A) ln2/kB(B) 2
53、ln2/kB(C) kBln2(D) 2kBln218. 对于反应Atp,若使其a减小一半,其半衰期便缩短一半,则反应级数为:(A) 1 级(B) 2 级(C) 0级(D) 1.5级19. 简单级数反应的速率常数的单位若为 mol/(dm3?S,则反应的级数为:()(A) 二级(B) 一级(C) 0 级(D) 三级20. 一级反应的浓度与时间的线性关系是: ()(A) ca t(B) IncA t(C) 1/cat(D)以上均不成立21. 某二级反应 2AtP 的半衰期与 A 的初始浓度的关系是: ()(A) 无关(B)成正比(C) 成反比(D)与初始浓度的平方成正比22. Atp为一级反应,
54、A反应掉3/4所需时间是A反应掉1/2所需时间的:()(A) 2 倍(B)3/2倍(C) 3 倍(D)不能确定23.已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2C0),则t1/4应为:()(A) 2/(k2c0)(C) 3/(k2c0)(B) 1/(3k2c0)(D) 4/(k2c0)24. 一个反应的活化能是33kJ/mol,当T = 300K时,温度每增加1K,反应速率常数 增加的百分数约是: ()(A) 4.5 %(B) 90 %(C) 11 %(D) 50 %25. 水溶液反应Hg22+TI3J 2Hg2+TI+的速率方程为r=kHg22+Tl 3+/Hg2+。以下关于反应总级数 n 的意见哪个对? ()(A) n=1(B) n=2(C) n=3(D) 无 n 可言26. 反应2N2O5t4NO 2+O2的速率常数单位是(sj。对该反应的下述判断哪个对?()(A) 单分子反应(B) 双分子反应(C) 复合反应(D) 不能确定27. 某反应,反应物反应掉 7/8所需的时间恰好是它反应掉 1/2所需时间的 3倍,则该反应的级数是: ()(A) 0 级(B) 一级(C) 二级(D) 三级反应A+B = C正、逆向均为二级反应,则平衡常数K与正、逆向速率常数k+、
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