固体光气检验检测操作规程-Lowlf版

1、固体光气的检验操作规程1. 目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容，以规范固体光气的检验操作，确保质量符合产品的工艺要求。2. 版权说明本方法由Lowlf发明，本文件由Lowlf制定，任何人在使用借鉴中，请注明作者及出处。有任何问题及错误之处，请联系：E-mail: QQ:3640273703. 适用范围本文件适用于固体光气的质量检测。4. 产品信息4.1产品名称及代码品名：固体光气，其他中文名：三光气，三聚光气化学名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，双（三氯甲基）碳 酸酯，碳酸二（三氯甲）酯4.1.3 分子式：C3CI6O3结构式：4.1.5 BTC的分子模型图1 BTC

2、的分子模型4.1.6 BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7 英文名：Bis（trichloromethyl）Carbonate或 triphosgene. 简称 BTC4.1.8 CAS 号： 32315-10-94.1.9 成品代码：XZ0064.2性状外观：白色或类白色结晶固体，有类似光气的气味4.2.2 晶体结构：单晶，其晶参数为a=9.824 X10-10m , b=8.87 X10-10m ,c=11.245 X"10 m，晶角为 91.70 °4.2.3 密度：相对密度1.78，熔融密度：1.6294.2.4 熔点：77-81 C4.2.5

3、沸点：沸点203-206 C （部分分解）溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃（ THF ）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂化学性质：常温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，初始分解温度为130 °C，在潮湿的气氛中于 90 C开始分解，在蒸馏温度有极少量分解。遇热水及氢氧化碱则分解，可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。4.3 固体光气质量标准（Q/XZ 001-2010）等级工业优级品工业一级品工业二级品纯度（%）>99.5>99.0>98.0熔点C）79-8178-817

4、7-81水分（%）<0.50.5<0.55. 含量测定5.1原理（碱-氯离子检测法）加热条件下，在碘量瓶中用精确称量的BTC样品与过量碱完全反应后（一般需20-30min），再加过量硝酸煮沸去除过量的碱液，再用硝酸银标准溶液滴定溶液中的氯离子，从而计算出该产品中BTC的含量。强碱，CCI3OCOOCCI 3' 3C1COC1ClCOCl + 4NaOH Na2CO3 + 2NaCI + 2H 20即 CCI30C00CCI 3+ 12NaOH 3Na2CO3 + 6NaCI + 6H 2O16ciVi/6C1V1在中性至弱碱性范围内(pH6.5 10.5)，以铬酸钾为指示剂

5、，用硝酸银滴定 氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该 沉淀滴定的反应如下：Ag + + Cl AgCI J2Ag + + CrO 4Ag 2CrO 4 J砖红色)又: NaOH + HNO 3 NaNO 3 + H 2ONa 2CO3 + 2HNO 3 2NaNO 3 + H 2O + CO 2 TAgNO 3 + NaCI AgCI > NaNO 31 1C1V1C1V1M (btc) =296.75C (BTC) = C 1V1/65.2试剂和溶剂氢氧化钠标准溶液0.5moI/L硝

6、酸溶液0.5moI/L硝酸银溶液0.2moI/L5%铬酸钾指示剂稀氢氧化钠溶液0.05 mol/L稀硝酸溶液0.05 mol/L5.2.1 酚酞指示剂溶液：称取0.58酚酞溶于50mL 95 %乙醇中。加入50mL蒸 馏水，再滴加0.05mol /L氢氧化钠溶液使呈微红色。5.2.2 铬酸钾溶液，5% :称取5g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量蒸馏水中，滴加硝 酸银溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置 12h，然后过滤并用蒸馏水将 滤液稀释至100mL。5.2.3 氯化钠标准溶液，c(NaCI) = 0.100mol /L:将氯化钠(NaCl , M=58.44) 置于瓷坩埚内，在500 600 C

7、下灼烧40 50min。在干燥器中冷却后 称取2.9220g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至 500mL。5.2.4 硝酸银标准溶液，c(AgNO3) = 0.100mol / L:称取于105 C烘半小时的硝酸银(M=169.87 ) 8.4935g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至 500mL，贮于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其浓度：用吸管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水 25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。各加入1mL铬酸钾溶 液，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终 点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正

8、其浓度，再作 最后标定。5.3分析步骤1. 称取研细的试样0.10g (精确至0.0001g )，置于250ml碘量瓶中；2. 加入20ml无水乙醇，静置10min，至样品完全溶解；3. 准确加入0.5mol/L x 10ml当量的氢氧化钠标准溶液，加入20ml蒸馏水，盖 塞水封；3. 把碘量瓶于60 °C静置0.5-1h，使试样完全反应；4. 取出冷却，加入0.5mol/L的硝酸溶液10ml，煮沸10分钟；5. 若pH值在6.5 10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的样品应以酚酞作指 示剂，用稀硝酸或稀氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。6. 加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液

9、滴定至刚刚出现砖红色沉淀即为滴 定终点。7. 空白滴定（250锥形瓶加入50mL蒸馏水，再加入铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现，记录消耗的硝酸银体积V。）；注：一般情况下V°=0.05ml （已验证）。注：铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50 100mL滴定液中加入1mL 5 %铬酸钾溶液，使CrO42-浓度为2.6 X10-35.2 x10-3mol /L。在滴定 终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。5.4计算公式C（BTC）M（BTC）3 （btc）=mX100=q （V1-V0） /6000X296.75/m=0.0494583c（V

10、1-V0）/m X100式中：V0:空白消耗硝酸银标准溶液的体积，ml ；V1:试样消耗硝酸银标准溶液的体积，ml ；C1:硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ；m :试样的质量，g ；6. 水分测定（卡尔费休法水分测定仪）7熔点测定（熔点测定仪或毛细管法）7.1仪器设备铁架台酒精灯提勒管毛细管橡皮筋纸巾研钵温度计7.2试剂甘油、硅油或石蜡油7.3方法步骤将提勒（Thiele）管（b形管）固定在铁架台上，装入加热液体（浴液，一般用甘油、液体石蜡、浓硫酸、硅油等），液面高于上叉管口 0.5cm即可，加 热部位如图2所示。毛细管封口：用手将毛细管截成7-8厘米，一端在酒精灯火焰上加热时毛 细管按垂直

11、方向伸入火焰，且伸进的长度要尽量短，火焰温度不宜太高， 断断续续地加热，封口要均匀、圆滑，以不漏气为原则。样品填装（研碎，迅速填装结实，23mm 为宜）。用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁精确位置，使装样部分和温度计水银球处 在同一水平位置，再固定在 b形管上下两叉管口之间的中心位置，要使 温度计水银球处于b形管两侧管中心部位，按图2安装。图2熔点测定图示加热升温测定、注意观察、做好记录。每个样品至少填装两支毛细管，平行测定两次。7.4结果样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴液体时，记下此时的温度，到所有晶体完全消失呈透明液体时再记下这 时的温度，这两个温度即为该

12、样品的熔点范围（熔程、熔点、熔距）。7.5分析纯粹的固体有机化合物一般都有固定的熔点，即在一定的压力下，固液两 态之间的转化是非常敏锐的，自初熔至全熔的温度不超过0.5C （熔程）。 因此，测定熔点时记录的数据应该是熔程（初熔和全熔的温度 ），如123 124 C,不能记录平均值123.5 C。如果该物质含有杂质，则其熔点 往往较纯粹者为低，且熔程较长。测定熔点可初步鉴定固体有机物和定性判断固体化合物的纯度，具有很大的价值。样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品时，将毛细管开口 的一端插入样品中数次，让样品进入管口，然后将毛细管开口一端向上， 从一直立在桌上的长约50厘米的玻璃管的上

13、口落下，如此反复多次，直 到样品装入约2-3mm高度为止。再振落几下，务必将样品较紧密填充在 毛细管底。一定要反复冲撞夯实，管外样品要用卫生纸擦干净。样品粉碎 不够细或填装不结实，产生空隙导致不易传热，造成熔程变大。样品量太 少不便观察，产生熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该样品的熔点时， 升温速度更 不能快。一般情况是：开始时可快些：约5 °C /min将近熔点15 C时：12 C /min接近熔点时：0.20.3 C /min对未知物熔点的测定，第一次可快速升温，测定化合物的大概熔点。待热浴的温度下降大约30 C时，换一根样品管，重复上述操作进行精确测定。精确测定时，开始升温可稍快（每分钟上升约10 C），待热浴温度离 粗测熔点约15 C时，改用小火加热（或将酒精灯稍微离开Thiele管一些）， 使温度缓缓而均匀上升（每分钟上升1 2 C ）。当接近