第三章-III_酸碱催化

1、第三章第三章- - 固体酸碱催化剂固体酸碱催化剂u固体酸碱催化剂的类型固体酸碱催化剂的类型u固体表面酸、碱性测定固体表面酸、碱性测定u酸、碱中心的形成和结构酸、碱中心的形成和结构u固体酸碱催化机理固体酸碱催化机理u固体酸碱催化剂的应用固体酸碱催化剂的应用固体酸催化剂优点固体酸催化剂优点活性、选择性好；不腐蚀容器或反应器；重复使活性、选择性好；不腐蚀容器或反应器；重复使用；易分离用；易分离( (反应物、产物反应物、产物) )；易处理；易处理( (对环境较有对环境较有利利) )。酸催化反应酸催化反应烃类的催化裂化，烯烃的催化异构化，芳烃和烯烃烃类的催化裂化，烯烃的催化异构化，芳烃和烯烃的烷基化，烯

2、烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚；烯的烷基化，烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚；烯烃水合制醇；醇催化脱水等。烃水合制醇；醇催化脱水等。 1、Brnsted 和和Lewis 定义定义q 固体碱：固体碱：能接受质子能接受质子or or 给出电给出电子的固体。子的固体。B B 碱：碱：接受质子接受质子L L 碱：碱： 非质子碱非质子碱 ( (给出电子给出电子) ) q 固体酸：固体酸：能给出质子能给出质子or or 接受电子接受电子的固体。的固体。 B B 酸：酸：给出质子。给出质子。L L 酸：酸： 非质子酸非质子酸 ( (接受电子接受电子) ) H+ H+ H3PO4/ /硅藻土硅藻土 + + R3N

3、 H3PO4-/ /硅藻土硅藻土 + + R3NH+ B 酸酸 B 碱碱 B 碱碱 B 酸酸 Cl3Al + : NR3 Cl3Al: RN3 L酸酸 L碱碱 络合物络合物2 2、分、分 类类序号序号名名 称称举举 例例1 1天然粘土天然粘土高岭土、膨润土、活性白土、蒙脱土、天然沸石等高岭土、膨润土、活性白土、蒙脱土、天然沸石等2 2浸润类浸润类H H2 2SOSO4 4、H H2 2POPO4 4等与载体为等与载体为SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3、硅藻土等硅藻土等的烧结物的烧结物3 3阳离子交换树脂（磺酸型的交联聚苯乙烯树脂等）阳离子交换树脂（磺酸型的交联聚苯乙烯树脂等）4

4、4活性炭活性炭在在573573K K下经热处理下经热处理5 5金属氧化物和硫金属氧化物和硫化物化物AlAl2 2O O3 3 ，TiOTiO2 2，CeOCeO2 2，V V2 2O O5 5，MoOMoO3 3，WOWO3 3，CdSCdS，EnSEnS等等6 6金属盐金属盐MgSOMgSO4 4，SrSOSrSO4 4，ZnSOZnSO4 4，NiSONiSO4 4，Bi(NOBi(NO3 3) )3 3，AlPOAlPO4 4，BaFBaF2 2，TiClTiCl3 3等等7 7复合氧化物复合氧化物SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3，SiOSiO2 2-ZrO-ZrO2 2

5、， Al Al2 2O O3 3 MoOMoO3 3， Al Al2 2O O3 3 CrOCrO3 3，TiOTiO2 2-ZnO-ZnO，TiOTiO2 2-V-V2 2O O5 5，MoOMoO3 3-CoO-Al-CoO-Al2 2O O3 3 ，杂多酸，合成分子筛等杂多酸，合成分子筛等q 固体酸的分类固体酸的分类序号序号名称名称举例举例1 1合成分子筛合成分子筛用碱金属离子或碱土金属离子处理交换的分子筛用碱金属离子或碱土金属离子处理交换的分子筛2 2浸润类浸润类NaOHNaOH、KOHKOH等与载体为等与载体为SiOSiO2 2、AlAl2 2O O3 3、碳等的烧结碳等的烧结物物3

6、 3阴离子交换树脂阴离子交换树脂4 4活性炭活性炭在在11731173K K下经热处理或用下经热处理或用N N2 2O O 和和 NHNH3 3 活化活化5 5金属氧化物金属氧化物MgOMgO ，TiOTiO2 2，ZnOZnO，NiNi2 2O O，K K2 2O O，SnOSnO2 2 ,BaO ,BaO等等6 6金属盐金属盐NaNa2 2COCO3 3，K K2 2COCO3 3，CaCOCaCO3 3，(NH(NH4 4) )2 2COCO3 3， NaNa2 2WOWO4 422H H2 2O O ，KCNKCN等等7 7复合氧化物复合氧化物SiOSiO2 2-MgO-MgO，AlA

7、l2 2O O3 3 MgOMgO， Si Si2 2O O ZnOZnO，ZrOZrO2 2-ZnO-ZnO，TiOTiO2 2-MgO-MgO等等q 固体碱的分类固体碱的分类1 1、酸位的类型及鉴定、酸位的类型及鉴定 种类：种类： B B 酸、酸、L L 酸酸 方法：方法： 红外光谱（红外光谱（NHNH3 3或吡啶做探针考察）或吡啶做探针考察） NHNH3 3 做探针考察做探针考察 (SiO(SiO2 2-Al-Al2 2O O3 3) )机理：机理： NHNH3 3孤对电子络合在酸中心，为孤对电子络合在酸中心，为L L 酸中心酸中心 谱线谱线3300 -1、1640 -1 NH NH3

8、3与表面与表面H H+ +作用生成作用生成NHNH4 4+ + 的的B B 酸中心酸中心 谱线谱线3120 -1 、1450 -1二、固体表面酸、碱性测定二、固体表面酸、碱性测定 3500 3000 2500 2000 1500 -14020NH3NH4+NH3NH4+吸收吸收a 脱水脱水Cat b、c 再吸水再吸水Cat L / B = 4/1 氨在硅胶上的吸收光谱氨在硅胶上的吸收光谱1640145031203300L L 酸：酸：特征峰特征峰: : 1450, 1490, 1610 cm-1.B 酸：酸：特征峰特征峰: 1540 cm-1.吡啶吸附在不同组成吸附剂上的红外光谱吡啶吸附在不同

9、组成吸附剂上的红外光谱1 SiO22 SiO2+ZnO (9:1)3 SiO2+ZnO (7:3)4 SiO2+ZnO (1:9)5 ZnOcm-1. 结论：无结论：无B B酸存在。酸存在。 酸强度酸强度： 给出质子或接受电子对的能力。酸强度函数给出质子或接受电子对的能力。酸强度函数H0表示。表示。H0也称为也称为Hammett函数。函数。Hammentt函数函数 固体酸表面能够吸附一未解离的碱，并将其转变为相应固体酸表面能够吸附一未解离的碱，并将其转变为相应的共轭酸，且转变是借助于质子自固体酸表面传递于吸附质的共轭酸，且转变是借助于质子自固体酸表面传递于吸附质的碱。的碱。2 2、固体酸强度和

10、酸量、固体酸强度和酸量则酸强度函数可表示为：则酸强度函数可表示为： H0 = pKa + lg Ba/BH+a 式中：式中：Ba和和BH+a分别为为解离的碱和共轭酸的分别为为解离的碱和共轭酸的浓度。浓度。pKa是共轭酸是共轭酸BH+解离平衡常数的负对数；解离平衡常数的负对数； BH+ H+ + B 其中：其中：Ka = aH+ aB/aBH+; pKa = -logKa等当点等当点: : Ba = BH+a ; H0 = pKa aH+ 增大增大, Ka 增大增大, pKa下降下降, ,酸性增强酸性增强。若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面，若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面，即

11、：即： AS :Ba A:B 则有：则有： H0 = pKa + lg :Ba / A:B 酸强度的测量：酸强度的测量： 指示剂法胺滴定法；指示剂法胺滴定法； 气态吸附、脱附法。气态吸附、脱附法。 碱性物质；碱性物质； 酸碱转变前后颜色不同；酸碱转变前后颜色不同； 酸酸碱转变时颜色突变的酸解离常数的大小。碱转变时颜色突变的酸解离常数的大小。二甲基黄（染料）二甲基黄（染料） 电中性电中性 黄黄 酸型酸型 红红 N=N N(CH3)2 + A = N=N N(CH3)2 A 黄黄红红酸强度指示剂酸强度指示剂指示剂指示剂碱型色碱型色酸型色酸型色pKapKa H H2 2SOSO4 4 % %中性红中

12、性红黄黄红红+6.8+6.88 81010-8-8甲基红甲基红黄黄红红+4.8+4.8苯偶氮萘胺苯偶氮萘胺黄黄红红+4.0+4.05 51010-5-5二甲基黄二甲基黄黄黄红红+3.3+3.33 31010-4-42-2-氨基氨基-5-5偶氮甲苯偶氮甲苯黄黄红红+2.0+2.05 51010-3-3苯偶氮二氨苯偶氮二氨黄黄紫紫+1.5+1.52 21010-2-2结晶紫结晶紫兰兰黄黄+0.8+0.80.10.1对硝基二苯胺对硝基二苯胺橙橙紫紫+0.43+0.43二肉桂丙酮二肉桂丙酮黄黄红红-3.0-3.04848蒽醌蒽醌无色无色黄黄- 8.2- 8.29090滴定酸强度的指示剂滴定酸强度的指示

13、剂The color changed with “”, if not used “”, not clearly used “” 酸中心数的测定酸中心数的测定 胺滴定法胺滴定法选选pKa指示剂指示剂( (碱碱) ) 吸附吸附 颜色变化颜色变化 H0 H0= pKa 等当点等当点 Ba = BH+a 不能区分不能区分 B B酸、酸、L L酸酸 将固体酸粉末悬浮于将固体酸粉末悬浮于苯溶液苯溶液中，其中加有指示剂，中，其中加有指示剂，用正丁胺滴定。使用不同用正丁胺滴定。使用不同pKa值的指示剂，就可通过值的指示剂，就可通过胺滴定来测定各种酸强度的酸中心数。胺滴定来测定各种酸强度的酸中心数。Sample

14、Basic strengthH-=7.29.3H- 9.3Total basicity (mmol/g)Zn-Al HTlcs9.3 H-110.090.260.35Zn(Al)O9.3 H-110.270.410.68ZnO9.3 H-110.110.050.16-Al2O39.3 H-110.10.610.71KF/Zn(Al)O15 H-18.41.380.762.14KF/ZnO12.2 H-151.120.721.84KF/-Al2O318.4 H-）酸性较强酸性较强 六边形层的堆砌规整性（六边形层的堆砌规整性（ ） Al O 键距键距 相差相差 0.05 0.1nm二者表面既有酸位

15、，有有碱位；酸位二者表面既有酸位，有有碱位；酸位为为L酸，碱位为酸，碱位为O2-。 酸性来源酸性来源 OH OH OH OHHO Al OH + HO Al OH + O Al O Al O O O2 O Al O Al O or O Al O Al O Al L 酸中心可吸水变成酸中心可吸水变成B 酸中心（很弱）酸中心（很弱） H OH O O Al O Al O H2OH2OH2O Al Al2 2O O3 3 表面金属离子表面金属离子为为L L酸酸 表面氧负离子表面氧负离子为为L L碱碱a) 脱水模型（脱水模型（Hindin 1956年）年）b) 晶格畸变晶格畸变 全羟基化全羟基化-Al

16、2O3 100面下，有定位于正面下，有定位于正八面体构型上的八面体构型上的Al3+离离子，表面受热脱水时，子，表面受热脱水时，OH基按统计规律随机基按统计规律随机脱除。脱除。OH基邻近于基邻近于O2-离子或离子或Al3+离子的环境离子的环境不同，可分为五种不同不同，可分为五种不同的羟基位：的羟基位：A、B、C、D、E。O2-OHOHOHO2-OHO2-OHO2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-O2-氧化铝表面的各种氧化铝表面的各种OHOH基基EACDBPeri 的的- Al2O3模型模型序号序号类型类型波数波数 (OH) /cm-1最邻

17、近的最邻近的 O2- 数数1A380042B374423C370004D378035E37331氧化铝表面上的氧化铝表面上的OHOH基种类基种类 A位位 有四个有四个O2-临近，由于临近，由于O2- 诱导效应诱导效应 ，该位碱性最强；，该位碱性最强； C位位 无无O2- 诱导，诱导， 酸性最强。酸性最强。 770K 脱羟基率脱羟基率67%，不产生，不产生O2-离子缺位离子缺位. . 940K脱羟基率脱羟基率90.4%，会形成裸露的，会形成裸露的Al原子和原子和O2-离子缺位离子缺位. . Knozinger模型除考虑临近模型除考虑临近O2-离子对离子对OH基诱导效应外，还基诱导效应外，还考虑考

18、虑100面以外的面以外的晶面的影响晶面的影响。表面。表面OH基的基的IR差别是由差别是由 静电静电荷荷 所决定。这种静电荷取决于表面所决定。这种静电荷取决于表面OH基的不同基的不同配位或构型差配位或构型差别别。OH基脱除以达到基脱除以达到降低表面静电荷降低表面静电荷。Knozinger模型模型 实验实验Al2O3 酸性鉴定：酸性鉴定：Pines 指示剂方法。指示剂方法。Perry Al2O3吸附吡啶的红外光谱法吸附吡啶的红外光谱法-AL2O3 表面主要是表面主要是L酸；酸；B酸和碱性都较弱。酸和碱性都较弱。氧化钙和氧化镁氧化钙和氧化镁固体碱催化剂固体碱催化剂制备制备 由相应的碳酸盐或氢氧化物分

19、解得到。由相应的碳酸盐或氢氧化物分解得到。 除碱性外，碱土金属氧化物还显示出给电子性能。除碱性外，碱土金属氧化物还显示出给电子性能。如：如：MgOMgO表面上吸附硝基苯就形成相应的阴性自由基；表面上吸附硝基苯就形成相应的阴性自由基；固体碱催化剂固体碱催化剂 1) 1) 给与电子的部位称为给与电子的部位称为L L碱；碱； 2) 2) 接受质子的部位称作接受质子的部位称作B B碱；碱； 3) L 3) L碱位远比碱位远比B B 碱位少。碱位少。 CaO表面模型表面模型R：还原性部位还原性部位 SB： 强碱部位强碱部位LA：L酸部位酸部位 WB：弱碱部位弱碱部位 R SB LA WB O2- Ca2

20、+O2- Ca2+O2- O2- Ca2+O- Ca2+O2- Ca2+O2- Ca2+ Ca2+ O2- Ca2+Ca2+O2- O2-Ca2+ H碱土金属氧化物上存在着四种碱活性位碱土金属氧化物上存在着四种碱活性位 OH 基基S SI I 催化异构化催化异构化； 600 1000 600 1000S SII II 除催化异构化外，还可催化除催化异构化外，还可催化HDHD同位素交换反应同位素交换反应；S SIII III 催化加氢催化加氢；功能功能 碱性催化剂碱性催化剂碱金属、碱金属、 碱土金属氧化物：碱土金属氧化物： Rb2O 、MgO、CaO、SrOq 硅酸铝硅酸铝Pauling 观点：

21、观点：SiO2- Al2O3 的的B 酸中心酸中心模型模型 Si OSi O Al O Si O Si2、混合金属氧化物Al Al 是三价，四面体是三价，四面体AlOAlO4 45 5 比比SiOSiO4 44 4多一个负电荷，多一个负电荷，质质子中和形成子中和形成B B酸中心酸中心H+负电荷或正电荷的过剩是产生酸性的原因。SiO2 - Al2O3 的的L 酸中心酸中心模型模型a) 在在AlOSi 键键中中 AlO键的电子键的电子偏向氧偏向氧;b) Al有接受电子能力，有接受电子能力，易形成配位键，易形成配位键，形成形成L酸中心酸中心 Si O Al O Si O Si L、B酸可共存，也可互

22、相转化酸可共存，也可互相转化 350以下以下 H2O存在存在 B 酸酸 900以上以上 失去失去H2O L 酸酸 300600 L、B 酸酸 各占近一半各占近一半 酸性大小与酸性大小与Al2O3含量有关含量有关 Si/Al 比增加，总酸性减少；其中比增加，总酸性减少；其中L酸减酸减少的更多。少的更多。Thomas假说假说 B 酸中心形成概论酸中心形成概论 (符合率符合率48%) a) 价数不同，配位数相同价数不同，配位数相同 SiO2MgO O O Si O O O OSi O Mg O Si O O O O O Si O O2H+原子原子配位数配位数价数价数SiSi4 44 4MgMg4 4

23、2 2MgO 的剩余电荷的剩余电荷2 - 4 2 / 2 = - 2b) 价数相同，配位数不同价数相同，配位数不同SiO2ZrO2的酸中心的酸中心4H+原子原子配位数配位数价数价数SiSi4 44 4ZrZr8 84 4ZrO2 的剩余电荷的剩余电荷4 8 2 / 2 = 4c) 价数、配位数均不同价数、配位数均不同B2O3TiO2的酸中心的酸中心原子原子配位数配位数价数价数B B3 33 3TiTi6 64 42H+TiO2 的剩余电荷的剩余电荷4 6 2 / 2 = 2田部浩三理论田部浩三理论 ( ( 符合率符合率90%)90%)a) 两个假定：两个假定： 各各金属离子金属离子的配位数和它

24、在的配位数和它在单一氧化物中一样；单一氧化物中一样； 所有所有氧离子氧离子的配位数与其中占的配位数与其中占多数的一种氧化物多数的一种氧化物中中 氧离子的氧离子的配位数配位数一样；一样；例：例： TiO2占多数的占多数的TiO2SiO2中中, Ti 配位数配位数 6 ; O 配位数配位数 3 SiO2占多数的占多数的SiO2TiO2中中, Si 配位数配位数 4 ; O 配位数配位数 2b) 模型（模型（TiO2SiO2复合氧化物）复合氧化物）TiO2为主要组分为主要组分元素元素配位数配位数电荷电荷Si44Ti64O32总的电荷差：总的电荷差： (4/4 2/3) 4 = 1/ 3 4 = 4/

25、3 = SiO4所有键的剩余电荷；所有键的剩余电荷；正电荷过剩正电荷过剩，形成，形成L酸中心。酸中心。SiO2为主要组分为主要组分元素元素配位数配位数电荷电荷Ti64Si44O22每个键的电荷差：每个键的电荷差：4/6 2/2= -1/3TiO2 所有电荷所有电荷剩余电荷剩余电荷(4/6 2/2)6 = -2形成形成B酸中心酸中心c) 32种二元氧化物预算：正确率种二元氧化物预算：正确率91%二元复合氧化物二元复合氧化物a = V / C田部浩三预示田部浩三预示试验结果试验结果有效性有效性1 2a1 a2TiO2 CuO4 / 6 2 / 4TiO2 MgO 2 / 6TiO2 ZnO2 /

26、4TiO2 CdO2 / 6TiO2 Al2O3 3 / 6TiO2 SiO4 / 4TiO2 ZrO 4 / 8TiO2 PbO2 / 8TiO2 Bi2O33 / 6二元复合氧化物二元复合氧化物a = V / C田部浩三预示田部浩三预示试验结果试验结果有效性有效性1 2a1 a2TiO2 Fe2O33 / 6ZnO MgO2 / 4 2 / 6ZnO Al2O33 / 6ZnO SiO24 / 4ZnO ZrO24 / 8ZnO PbO2 / 8ZnO Sb2O33 / 6ZnO Bi2O33 / 6Al2O3 - MgO3 / 6 2 / 6Al2O3 - B2O33 / 3二元复合氧化

27、物二元复合氧化物a = V / C田部浩三预示田部浩三预示试验结果试验结果有效性有效性1 2a1 a2Al2O3 ZrO24 / 8Al2O3 - Sb2O33 / 6Al2O3 - Bi2O33 / 6SiO2 BeO4 / 4 2 / 4SiO2 MgO2 / 6SiO2 CaO2 / 6SiO2 SrO2 / 6?SiO2 BaO2 / 6?SiO2 Ga2O33 / 6SiO2 Al2O33 / 4 3 / 6二元复合氧化物二元复合氧化物a = V / C田部浩三预示田部浩三预示试验结果试验结果有效性有效性1 2a1 a2SiO2 La2O33 / 6SiO2 ZrO24 / 8SiO

28、2 Y2O33 / 6SiO2 Fe2O33 / 6ZrO2 CdO2 / 6 V正电元素的价态正电元素的价态 C正电元素的配位数正电元素的配位数 正确性正确性 ： 29 / 32 = 91% 32种种 29与预算一致与预算一致 二元氧化物的组成；二元氧化物的组成； 制备方法；制备方法； 预处理温度，对脱预处理温度，对脱H2O、NH3，改变配位数和晶型改变配位数和晶型结构都有影响。结构都有影响。 SiO2Al2O3 应用最广应用最广 SiO2TiO2 强酸性固体催化剂强酸性固体催化剂3 3、影响酸位和碱位的因数、影响酸位和碱位的因数1、酸位的性质与催化作用关系、酸位的性质与催化作用关系 B 酸

29、位上酸位上 烃的骨架异构化烃的骨架异构化 异丙苯脱烷基化异丙苯脱烷基化四、固体酸、碱催化作用四、固体酸、碱催化作用 烃（二甲苯）的异构化烃（二甲苯）的异构化 正己烷的裂化正己烷的裂化 甲苯和乙苯的歧化甲苯和乙苯的歧化 L 酸位上酸位上乙醇乙醇脱水脱水制乙烯（制乙烯（Cat：-Al2O3）2、酸强度与催化活性和选择性关系、酸强度与催化活性和选择性关系 强酸中心强酸中心 C C 断裂：断裂： 催化裂化、骨架异构化、烷基转移和歧化催化裂化、骨架异构化、烷基转移和歧化反应等。反应等。 弱酸中心弱酸中心 CH 断裂：断裂： 氢转移、水合、环化、烷基化等反应。氢转移、水合、环化、烷基化等反应。 +4 +2

30、 0 -2 -4 -60.80.60.40.20.0裂化催化剂的强度分布裂化催化剂的强度分布正丁胺滴定量正丁胺滴定量 (mmol(mmol/ /g)g)SiO2-MgOSiO2-Al2O3 酸中心强度与选择性关系酸中心强度与选择性关系SiO2MgO 汽油收率高，汽油收率高，质量差。质量差。SiO2Al2O3 汽油收率低，汽油收率低，质量好。质量好。原因：原因： SiO2MgO H0= -3 以上，酸中心数目多，酸中心强度弱，以上，酸中心数目多，酸中心强度弱，不利于骨架异构化不利于骨架异构化.SiO2Al2O3 酸中心强度分布较宽酸中心强度分布较宽 H0= + 4-8，但酸中心少，但酸中心少，汽

31、油产率低；强酸有利骨架异构化，所以辛烷汽油产率低；强酸有利骨架异构化，所以辛烷值高。值高。3 3、酸量与催化剂活性关系、酸量与催化剂活性关系例例1 1：三聚甲醛解聚，三聚甲醛解聚，在酸强度一定的在酸强度一定的范围内，催化活范围内，催化活性与酸量有线性性与酸量有线性关系。关系。 例例2 2：苯胺的转化率与：苯胺的转化率与ZSM-5 ZSM-5 的酸量关系的酸量关系苯胺与甲醇苯胺与甲醇烷基化反应烷基化反应,转化率与酸转化率与酸量有关，且量有关，且须有弱酸位须有弱酸位的存在的存在SiO2-Al2O3H0 8.2B丙烯聚合，邻二甲苯异丙烯聚合，邻二甲苯异构化构化L异丁烷裂化异丁烷裂化SiO2-TiO2

32、H0 8.2B丁烯丁烯1异构化异构化SiO2-MoO3(10%)H0 3.0B三聚甲醛解聚，顺丁三聚甲醛解聚，顺丁烯烯2异构化异构化SiO2-ZnO(70%)H0 3.0L丁烯异构化丁烯异构化SiO2-ZrO2H0 8.2B三聚甲醛解聚三聚甲醛解聚WO3-ZrO2H0 14.5B正丁烷骨架异构化正丁烷骨架异构化Al2O3 - Cr2O3(17.5%)H0 5.2L加氢异构化加氢异构化二元氧化物的最大酸强度、酸类型和催化反应实例二元氧化物的最大酸强度、酸类型和催化反应实例 固体酸碱催化剂反应的活性物种固体酸碱催化剂反应的活性物种 正碳离子和负氢离子正碳离子和负氢离子4 4、正碳离子的形成及反应规律、正碳离子的形成及反应规律 生成负碳离子和正氢离子生成负碳离子和正氢离子 正碳离子形成正碳离子形成 L L 酸中心酸中心与烷、环、烯、烷基芳烃作用与烷、环、烯、烷基芳烃作用 B B 酸中心酸中心与烯、芳的双键作用与烯、芳的双键作用CH3=CH2 + H+ CH3CH2 152千卡千卡/molCH3-CH=CH