第七章 钢铁分析

1、第七章钢铁分析第七章钢铁分析1 概述概述2 钢铁试样的采集、制备和分解钢铁试样的采集、制备和分解3 钢铁五大元素分析钢铁五大元素分析4 合金元素分析合金元素分析1 概述概述黑色金属材料：铁、铬、锰及其合金黑色金属材料：铁、铬、锰及其合金有色金属材料有色金属材料钢铁：铁、碳合金钢铁：铁、碳合金化学成分：主要元素铁化学成分：主要元素铁五大元素五大元素碳、硅、锰、磷、硫碳、硅、锰、磷、硫合金元素合金元素杂质元素杂质元素生铁生铁C 2.54%Mn 0.56%Si 0.53%S 、P（少量）（少量）炼钢生铁炼钢生铁(白口铁白口铁) ：含硅低而含硫高，多用于：含硅低而含硫高，多用于炼钢；碳以游离态存在。炼

2、钢；碳以游离态存在。铸造生铁铸造生铁(灰口铁灰口铁)：含硅高而含硫低，多用于：含硅高而含硫低，多用于铸造；碳以化合态存在。铸造；碳以化合态存在。1.1 钢铁的分类钢铁的分类1.1.1生铁生铁粗制铁粗制铁1.1.2铁合金铁合金特种生铁：脱氧剂、合金元素添加剂特种生铁：脱氧剂、合金元素添加剂分为硅铁、锰铁、铬铁、钼铁、钨铁、铌铁、分为硅铁、锰铁、铬铁、钼铁、钨铁、铌铁、钛铁、硅锰合金、稀土合金等。用量最大的是硅铁、钛铁、硅锰合金、稀土合金等。用量最大的是硅铁、锰铁和铬铁。锰铁和铬铁。1.1.3铸铁铸铁 铸铁也是含碳量铸铁也是含碳量2%的铁碳合金。的铁碳合金。按化学成分：普通铸铁、合金铸铁按化学成分

3、：普通铸铁、合金铸铁按断口颜色：灰口铸铁、白口铸铁、麻口铸铁按断口颜色：灰口铸铁、白口铸铁、麻口铸铁按组织和性能：普通灰口铁、可锻铸铁、球墨按组织和性能：普通灰口铁、可锻铸铁、球墨铸铁、特殊性能铸铁、铸铁、特殊性能铸铁、1.1.4钢钢 钢是含碳量低于钢是含碳量低于2%的铁碳合金，其成分除铁的铁碳合金，其成分除铁碳外，还有硅、锰、硫、磷等杂质元素，合金钢中碳外，还有硅、锰、硫、磷等杂质元素，合金钢中还有其他的合金元素。一般工业钢中含碳量不超过还有其他的合金元素。一般工业钢中含碳量不超过1.4%。按化学成分，钢铁材料分为碳素钢和合金钢两按化学成分，钢铁材料分为碳素钢和合金钢两种。种。 碳素钢：碳素

4、钢： 工业纯铁（含碳量工业纯铁（含碳量0.04%） 低碳钢低碳钢 （含碳量（含碳量0.25%） 中碳钢中碳钢 （含碳量（含碳量=0.250.60%） 高碳钢高碳钢 （含碳量（含碳量0.60%） 合金钢：合金钢： 低合金钢低合金钢 （合金元素（合金元素5%） 中合金钢中合金钢 （合金元素（合金元素=5%10%） 高合金钢高合金钢 （合金元素（合金元素10%）1.2 各元素在钢中的形态和作用各元素在钢中的形态和作用1.2.1碳碳碳是钢铁的主要成分之一，它直接影响着钢铁碳是钢铁的主要成分之一，它直接影响着钢铁的性能。碳是区别铁与钢，决定钢号、品级的主要的性能。碳是区别铁与钢，决定钢号、品级的主要标志

5、。标志。 碳是对钢性能起决定作用的元素。碳在钢中可碳是对钢性能起决定作用的元素。碳在钢中可作为硬化剂和加强剂，正是由于碳的存在，才能用作为硬化剂和加强剂，正是由于碳的存在，才能用热处理的方法来调节和改善其机械性能。热处理的方法来调节和改善其机械性能。 对存在状态的影响：对存在状态的影响：灰口生铁石墨灰口生铁石墨C多，软而韧多，软而韧白口生铁化合物白口生铁化合物C多，硬而脆多，硬而脆1.2.2硫硫 主要由焦炭或原料矿石引入，以主要由焦炭或原料矿石引入，以MnS或或FeS状状态存在。态存在。 SMn生生成成MnS反反之之 过过量量S和和FeFeS硫的存在，硫的存在，使钢产生使钢产生“热脆性热脆性”

6、，属有害成，属有害成分，产生热脆性的原因是分，产生热脆性的原因是FeS的熔点较低，最后凝的熔点较低，最后凝固，夹杂于钢铁的晶格之间。当加热压制钢铁时固，夹杂于钢铁的晶格之间。当加热压制钢铁时，FeS熔融，钢铁的晶粒失去连接作用而脆裂。熔融，钢铁的晶粒失去连接作用而脆裂。1.2.3磷磷 磷由原料中引入，有时也为特殊需要而有意加磷由原料中引入，有时也为特殊需要而有意加入，以入，以Fe2P或或Fe3P状态存在。状态存在。 磷化铁硬度较强，以至钢铁难于加工，并使钢磷化铁硬度较强，以至钢铁难于加工，并使钢铁产生铁产生“冷脆性冷脆性”，但，但P 流动性流动性易铸造，并易铸造，并可避免在轧钢时轧辊与压件粘合

7、，在特殊情况下常可避免在轧钢时轧辊与压件粘合，在特殊情况下常有意加入一定量有意加入一定量P达此目的。达此目的。 生铁生铁 P0.3%，一般碳素钢一般碳素钢0.06%，优质钢，优质钢0.03% 特殊用途：轧辊钢高达特殊用途：轧辊钢高达 0.4 0.5% 炼钢或铸钢用的磷铁炼钢或铸钢用的磷铁 15 20%之间。之间。1.2.4 硅硅 硅由原料矿石引入或在脱氧及有特殊需要时加硅由原料矿石引入或在脱氧及有特殊需要时加入。主要以硅化物形式存在：入。主要以硅化物形式存在：FeSi、MnSi、FeMnSi。作用：作用： (1)增强钢的硬度、弹性及强度，提高增强钢的硬度、弹性及强度，提高抗氧化能力及耐酸性。抗

8、氧化能力及耐酸性。(2) 促使促使C以游离态石墨状以游离态石墨状态存在，使钢有较高的流动性，易于铸造。态存在，使钢有较高的流动性，易于铸造。一般生铁或碳素钢一般生铁或碳素钢Si0.8%碳素钢碳素钢Mn 0.3 0.8% 高锰钢高锰钢 Mn 13% - 14% 镜铁镜铁Mn 12% - 20%脱硫剂脱硫剂锰铁锰铁Mn 60% - 80%脱硫剂脱硫剂1.3钢铁分析的特点及分析内容钢铁分析的特点及分析内容1.3.1分析特点分析特点样品制备较简单：分布相对均匀样品制备较简单：分布相对均匀分解较容易：酸溶分解较容易：酸溶定量分析方法较简单：定量分析方法较简单：多用分光光度法，少数用滴定法多用分光光度法，

9、少数用滴定法自动分析仪：自动分析仪：元素分析仪：测定钢、铁、合金钢、不锈钢、元素分析仪：测定钢、铁、合金钢、不锈钢、耐热钢、玛钢、耐磨钢等材料中的元素；耐热钢、玛钢、耐磨钢等材料中的元素；碳硫分析仪碳硫分析仪1.3.2分析内容分析内容钢铁钢铁五大元素五大元素C、Si、Mn、S、P：影响钢铁质影响钢铁质量的主要成分，是生产的控制项目，是量的主要成分，是生产的控制项目，是钢铁分析的钢铁分析的必测项目。必测项目。全分析：即系统分析全分析：即系统分析分析项目按该钢材种类牌号的国家标准或行业分析项目按该钢材种类牌号的国家标准或行业标准进行。标准进行。重点成分分析：重点成分分析：五大元素及相应钢材的特定功

10、能元素。五大元素及相应钢材的特定功能元素。情况不明材料分析：情况不明材料分析：先定性或半定量分析，再确定所需分析项目。先定性或半定量分析，再确定所需分析项目。2 钢铁试样的采集、制备及分解钢铁试样的采集、制备及分解2.1 采样、制样原则采样、制样原则 P1592.2 试样的试样的采集和制备采集和制备P159-161采样采样工具工具采集方法采集方法制样方法制样方法2.3 试样的分解试样的分解P161主要用酸分解法：盐酸、硫酸、硝酸或混合酸主要用酸分解法：盐酸、硫酸、硝酸或混合酸磷酸、高氯酸助溶磷酸、高氯酸助溶难分解试样也使用碱熔法分解难分解试样也使用碱熔法分解3 主要元素分析主要元素分析3.1碳

11、的测定碳的测定碳在钢铁中主要以游离碳和化合碳两种形式存碳在钢铁中主要以游离碳和化合碳两种形式存在，一般钢样只测定总碳量；而生铁试样除测定总在，一般钢样只测定总碳量；而生铁试样除测定总碳量外，常分别测定游离碳和化合碳的含量，游离碳量外，常分别测定游离碳和化合碳的含量，游离碳一般不与酸作用，而化合碳能溶解于酸。碳一般不与酸作用，而化合碳能溶解于酸。总碳量的测定方法方法有很多：气体容量法、总碳量的测定方法方法有很多：气体容量法、吸收重量法、非水滴定法、光度法、色谱法和多种吸收重量法、非水滴定法、光度法、色谱法和多种电分析化学法。电分析化学法。但各种测定方法通常都是将试样置于高温氧气但各种测定方法通常

12、都是将试样置于高温氧气流中燃烧，使之转化为流中燃烧，使之转化为CO2，再用适当方法测定。，再用适当方法测定。3.1.1燃烧燃烧- -气体容积法气体容积法目前广泛采用的标准方法。目前广泛采用的标准方法。成本低，有较高的准确度，但要求分析人员有较成本低，有较高的准确度，但要求分析人员有较熟练的操作技巧，且分析时间较长，低碳试样测定误熟练的操作技巧，且分析时间较长，低碳试样测定误差较大。差较大。试样在试样在11501250的高温的高温O2气流中燃烧，钢铁气流中燃烧，钢铁中的碳被氧化生成中的碳被氧化生成CO2；生成的；生成的CO2与过剩的与过剩的O2经导经导管引入量气管，测定体积；然后通过装有管引入量

13、气管，测定体积；然后通过装有KOH溶液溶液的吸收器，吸收其中的的吸收器，吸收其中的CO2；剩余的；剩余的O2再返回量气管再返回量气管中，根据吸收前后体积之差，得到中，根据吸收前后体积之差，得到CO2的体积，据此的体积，据此计算出试样中碳的质量分数。计算出试样中碳的质量分数。P1621663.1.2燃烧燃烧-非水滴定法非水滴定法P166167试样在试样在11501300的高温氧气流中燃烧，生成的高温氧气流中燃烧，生成的气体经除硫管后，进行乙醇乙醇胺介质中被吸收，的气体经除硫管后，进行乙醇乙醇胺介质中被吸收，以百里酚酞以百里酚酞-甲基红为指示剂，用乙醇钾标准溶液滴甲基红为指示剂，用乙醇钾标准溶液滴

14、定至溶液呈稳定的深蓝色。定至溶液呈稳定的深蓝色。3.1.3电导法电导法P167在特定的电导池中装入一定量的能够吸收在特定的电导池中装入一定量的能够吸收CO2的电解质溶液，当溶液吸收的电解质溶液，当溶液吸收CO2后，电导率即发生后，电导率即发生改变，其改变量与改变，其改变量与CO2的量成正比，据此可求出的量成正比，据此可求出CO2的量。该法测定误差大，很少使用。的量。该法测定误差大，很少使用。3.1.4燃烧燃烧-库仑法库仑法P167-168将试样通氧燃烧，产生的气体导入已调好将试样通氧燃烧，产生的气体导入已调好pH值的高氯酸钡吸收液时，会使溶液值的高氯酸钡吸收液时，会使溶液pH值降低，电值降低，

15、电解生成的解生成的H+使溶液的使溶液的pH值回复到原值。根据法拉值回复到原值。根据法拉第定律，可求出所生成的第定律，可求出所生成的H+的量，从而计算出碳的的量，从而计算出碳的量。量。3.1.5气体分析仪气体分析仪又分为容量法碳硫分析仪、库仑碳硫分析仪、又分为容量法碳硫分析仪、库仑碳硫分析仪、和和红外碳硫分析仪红外碳硫分析仪(P116)。燃烧系统：管式炉、电弧炉、高频炉。燃烧系统：管式炉、电弧炉、高频炉。测量范围：测量范围：0.016.00%（可扩展）（可扩展）测定时间：测定时间：0.51.5min3.2 硫的测定硫的测定硫的测定方法很多。经典的硫酸钡重量法用于硫的测定方法很多。经典的硫酸钡重量

16、法用于测定高硫试样。燃烧测定高硫试样。燃烧滴定法具有简单、快速、准滴定法具有简单、快速、准确及适应面广的特点，被广泛采用，它也是国内外确及适应面广的特点，被广泛采用，它也是国内外的标准方法；而红外碳硫分析仪是测量微量硫的良的标准方法；而红外碳硫分析仪是测量微量硫的良好方法。好方法。3.2.1燃烧燃烧碘酸钾滴定法碘酸钾滴定法（P169171）将钢铁试样于将钢铁试样于12501300的高温下通氧燃烧的高温下通氧燃烧，使硫全部转化为二氧化硫，将生成的混合气体经，使硫全部转化为二氧化硫，将生成的混合气体经除尘管后进入淀粉溶液，二氧化硫被吸收后生成亚除尘管后进入淀粉溶液，二氧化硫被吸收后生成亚硫酸，可用

17、碘酸钾标准溶液滴定。硫酸，可用碘酸钾标准溶液滴定。 3.2.2燃烧酸碱滴定法燃烧酸碱滴定法本法采用双氧水溶液作为吸收剂吸收二氧化硫本法采用双氧水溶液作为吸收剂吸收二氧化硫，生成的，生成的H2SO3被氧化为被氧化为H2SO4，然后用然后用NaOH标准标准滴定溶液滴定滴定溶液滴定，即可求出即可求出SO2的质量分数。的质量分数。 吸收：吸收：SO2 + H2O = H2SO3 H2SO3 + H2O2 = H2SO4+H2O滴定：滴定：2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O本法克服了本法克服了SO2在吸收器中逃逸的现象，对滴在吸收器中逃逸的现象，对滴定速度没有要求，尤其适合于碳硫

18、的联合测定。该定速度没有要求，尤其适合于碳硫的联合测定。该法终点敏锐，操作方便；燃烧过程中即使有法终点敏锐，操作方便；燃烧过程中即使有SO3产产生也能被滴定，不影响测定结果。生也能被滴定，不影响测定结果。3.2.3碳硫联合测定碳硫联合测定 P172主要分为燃烧主要分为燃烧-碘量碘量-容量法碳硫分析仪、燃烧容量法碳硫分析仪、燃烧-碘量碘量-非水滴定法碳硫分析仪和非水滴定法碳硫分析仪和红外碳硫分析仪红外碳硫分析仪。燃烧系统：管式炉、电弧炉、高频炉。燃烧系统：管式炉、电弧炉、高频炉。测量范围：测量范围：0.00052.00%（可扩展）（可扩展）测定时间：测定时间：0.51.5min3.3 磷的测定磷

19、的测定钢铁中磷的测定方法有重量法、滴定法、光度钢铁中磷的测定方法有重量法、滴定法、光度法。一般是使磷转化为磷酸，在与钼酸铵反应生成法。一般是使磷转化为磷酸，在与钼酸铵反应生成磷钼酸，在此基础上可用重量法、酸碱滴定法、磷钼酸，在此基础上可用重量法、酸碱滴定法、磷磷钼蓝光度法钼蓝光度法进行测定。进行测定。 试样用硝酸分解生成正磷酸和亚磷酸，再用高试样用硝酸分解生成正磷酸和亚磷酸，再用高锰酸钾处理成正磷酸，再进行测定。锰酸钾处理成正磷酸，再进行测定。3.3.1重量法重量法重量法有磷钼酸铵法、磷酸镁铵法、磷钼酸喹重量法有磷钼酸铵法、磷酸镁铵法、磷钼酸喹啉法、啉法、8-羟基喹啉法等。重量法用于高磷试样的

20、测羟基喹啉法等。重量法用于高磷试样的测定。定。磷钼酸铵法磷钼酸铵法：在在硝酸硝酸介质中，磷酸与钼酸铵生成磷钼酸铵：介质中，磷酸与钼酸铵生成磷钼酸铵：H3PO4 + 2MoO43- + 2NH4+ + 22H+ (NH4)2HPO412MoO3H2O + 11H2O沉淀干燥或灼烧后称重。沉淀干燥或灼烧后称重。P172磷钼酸喹啉法磷钼酸喹啉法：国家标准方法：国家标准方法在在硝酸硝酸介质中，正磷酸与钼酸盐、喹啉作用生介质中，正磷酸与钼酸盐、喹啉作用生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀：成黄色的磷钼酸喹啉沉淀：H3PO4+12MoO42-+3C9H7N+24H+(C9H7N)3H3(PO412MoO3)H2O+1

21、1H2O沉淀用过滤坩埚过滤，置于沉淀用过滤坩埚过滤，置于180恒温干燥箱中干燥恒温干燥箱中干燥至恒重，冷却至室温后称重。至恒重，冷却至室温后称重。3.3.2酸碱滴定法酸碱滴定法将前面重量法所得到的磷钼酸喹啉沉淀溶于一将前面重量法所得到的磷钼酸喹啉沉淀溶于一定过量的碱标准溶液中：定过量的碱标准溶液中：(C9H7N)3H3(PO412MoO3)H2O+26NaOH Na2HPO4+12Na2MoO4+3C9H7N+15H2O再用硝酸标准溶液回滴剩余的碱。再用硝酸标准溶液回滴剩余的碱。磷钼酸铵沉淀同样可溶解于强碱标液中，再用磷钼酸铵沉淀同样可溶解于强碱标液中，再用强酸标准溶液滴定过量的碱：强酸标准溶

22、液滴定过量的碱：(NH4)2HPO412MoO3H2O + 24OH- - 2NH4+ + HPO42- + 12MoO42- + 13H2O常量及微量的磷均可用滴定法测定。常量及微量的磷均可用滴定法测定。3.3.3磷钼蓝光度法磷钼蓝光度法P173-176在酸性溶液中，磷酸与钼酸铵形成黄色的磷钼在酸性溶液中，磷酸与钼酸铵形成黄色的磷钼杂多酸，可被硫酸亚铁、抗坏血酸、硫酸肼、氯化杂多酸，可被硫酸亚铁、抗坏血酸、硫酸肼、氯化亚锡等还原为蓝色的磷钼蓝，亚锡等还原为蓝色的磷钼蓝，max905nm，max5.34104，故实际工作中的测定波长一般为故实际工作中的测定波长一般为660nm，此波长下此波长下

23、1.3104。影响显色反应的主要因素是酸度、钼酸铵的浓影响显色反应的主要因素是酸度、钼酸铵的浓度及还原剂的用量。酸度应控制在度及还原剂的用量。酸度应控制在0.81.1mol/L；钼酸铵的浓度应在钼酸铵的浓度应在0.10.2%之间；之间；显色反应在煮沸显色反应在煮沸数分钟后可完成；如加数分钟后可完成；如加Bi()、Sb()作催化剂，作催化剂，室温下室温下15min可显色完全。可显色完全。铁、硅、砷的存在对测定在干扰。铁、硅、砷的存在对测定在干扰。3.4硅的测定硅的测定钢铁中硅的测定方法有很多，可根据含量的不钢铁中硅的测定方法有很多，可根据含量的不同来选择适当的方法。同来选择适当的方法。常量测定有

24、常量测定有SiO2重量法和重量法和K2SiF6容量法。重量容量法。重量法是最经典的法是最经典的测定方法，具有准确、适用范围广等测定方法，具有准确、适用范围广等特点。特点。微量分析一般用光度法，具有简单、快速、准微量分析一般用光度法，具有简单、快速、准确等特点，是目前实际应用最广泛的方法。而其中确等特点，是目前实际应用最广泛的方法。而其中应用最多的是硅钼蓝光度法应用最多的是硅钼蓝光度法。P177-1783.5锰的测定锰的测定钢铁中锰含量的分析通常采用滴定法、光度法钢铁中锰含量的分析通常采用滴定法、光度法和原子吸收分光光度法。和原子吸收分光光度法。3.5.1滴定法滴定法P180-182滴定法可用过

25、硫酸铵将锰氧化成七价，以亚砷滴定法可用过硫酸铵将锰氧化成七价，以亚砷酸钠酸钠-亚硝酸钠标准滴定溶液滴定。还可以用硝酸亚硝酸钠标准滴定溶液滴定。还可以用硝酸银银(酸性条件酸性条件)定量将锰氧化成三价，用硫酸亚铁铵定量将锰氧化成三价，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。标准滴定溶液滴定。3.5.2光度法光度法P182光度法常用高碘酸钾将锰氧化成七价后，进行光度法常用高碘酸钾将锰氧化成七价后，进行光度测定。光度测定。4 钢铁中合金元素的测定钢铁中合金元素的测定4.1 铬的测定铬的测定P184-186含量高用银盐含量高用银盐-过硫酸铵氧化滴定法测定过硫酸铵氧化滴定法测定(P183-184) ；含量低用二苯碳

26、酰二肼光度法测定；含量低用二苯碳酰二肼光度法测定(P186)。4.2 镍的测定镍的测定P186-188高含量丁二酮肟重量法高含量丁二酮肟重量法低含量丁二酮肟光度法或原子吸收法低含量丁二酮肟光度法或原子吸收法原子吸收法原子吸收法：介质：三羟甲基胺基甲烷介质：三羟甲基胺基甲烷-HAc缓冲溶液缓冲溶液(pH8) 波长：波长： 279.5空气空气-乙炔火焰乙炔火焰4.3 钒的测定钒的测定钒的测定有滴定法、光度法和原子吸收法。钒的测定有滴定法、光度法和原子吸收法。4.3.1氧化氧化-Fe2+滴定法滴定法P189-192试样用氧化性酸分解后，在室温条件下加入硫试样用氧化性酸分解后，在室温条件下加入硫酸亚铁

27、溶液将钒、铬及可能存在的氧化物质还原为酸亚铁溶液将钒、铬及可能存在的氧化物质还原为低价；再用高锰酸钾低价；再用高锰酸钾( (或过硫酸铵或过硫酸铵) )将钒氧化到五价，将钒氧化到五价，此时铬不被氧化。过量的高锰酸钾可用尿素分解，此时铬不被氧化。过量的高锰酸钾可用尿素分解，而过量的尿素不影响钒的测定。以而过量的尿素不影响钒的测定。以N-N-苯代邻氨基甲苯代邻氨基甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为浅绿色或浅黄绿色为终点。紫红色变为浅绿色或浅黄绿色为终点。4.3.25-Br-PADAP-H2O2光度法光度法试样用氧化性酸分解后，用高锰酸

28、钾试样用氧化性酸分解后，用高锰酸钾(或过硫或过硫酸铵酸铵)将钒氧化到五价。在酸性溶液中和将钒氧化到五价。在酸性溶液中和H2O2存在存在下下，V()与与5-Br-PADAP及及H2O2形成蓝绿色的三形成蓝绿色的三元络合物，在波长元络合物，在波长605nm处测定其吸光度。处测定其吸光度。该法灵敏度和选择性都很高，但大量的铁对显该法灵敏度和选择性都很高，但大量的铁对显色有干扰，可加色有干扰，可加EDTA-柠檬酸铵处理。柠檬酸铵处理。P191-1924.4 钼的测定钼的测定钼的测定有重量法和光度法。钼的测定有重量法和光度法。4.4.1重量法重量法4.4.1.1 - -安息香肟安息香肟重量法重量法P19

29、2-193酸性溶液中，低温酸性溶液中，低温(10)条件下，条件下，- -安息香安息香肟与钼反应形成白色沉淀，过滤、洗涤、灼烧后分肟与钼反应形成白色沉淀，过滤、洗涤、灼烧后分解成解成MoO3，称重。，称重。4.4.1.2 N-邻甲苯甲酰邻甲苯甲酰-N-邻甲苯羟胺重量法邻甲苯羟胺重量法193在硫酸或盐酸介质中，在硫酸或盐酸介质中，N-邻甲苯甲酰邻甲苯甲酰-N-邻甲苯邻甲苯羟胺与钼生成螯合物沉淀。沉淀经过滤、洗涤、烘羟胺与钼生成螯合物沉淀。沉淀经过滤、洗涤、烘干后称重。干后称重。该法选择性良好。该法选择性良好。4.4.2光度法光度法4.4.2.1 硫氰酸盐直接光度法硫氰酸盐直接光度法在有还原剂存在的

30、酸性溶液中，钼与硫氰酸盐在有还原剂存在的酸性溶液中，钼与硫氰酸盐形成橙红色络合物，在形成橙红色络合物，在470nm处测定其吸光度。钒处测定其吸光度。钒对测定有干扰，对测定有干扰，1%钒相当于钒相当于0.01%钼，可在计算时钼，可在计算时减去。减去。硫氰酸盐显色剂：硫酸钛溶液硫氰酸盐显色剂：硫酸钛溶液20mL15%硫硫酸钛酸钛320mL(1+1)H2SO410%硫氰酸钠硫氰酸钠10%氯化亚锡溶液氯化亚锡溶液水水等体积混合等体积混合而成。而成。4.4.2.2 硫氰酸盐硫氰酸盐-罗丹明罗丹明B光度法光度法P193-1944.5 钨的测定钨的测定钨的测定有重量法、滴定法和光度法。钨的测定有重量法、滴定

31、法和光度法。4.5.1重量法重量法P194-195样品用盐硝混酸处理并蒸发，再加盐酸可形成样品用盐硝混酸处理并蒸发，再加盐酸可形成钨酸沉淀，钨酸沉淀，过滤、洗涤、灼烧过滤、洗涤、灼烧分解成称重。分解成称重。如加入盐酸硅宁，沉淀更完全，灼烧后同样为如加入盐酸硅宁，沉淀更完全，灼烧后同样为WO3。试样分解后也可用试样分解后也可用8-羟基喹啉沉淀钨，沉淀经羟基喹啉沉淀钨，沉淀经过滤、洗涤、烘干后称重。共存的铁、锰、钴、镍、过滤、洗涤、烘干后称重。共存的铁、锰、钴、镍、铬等在草酸介质中加氯化钠和氢氧化钠分离，钼用铬等在草酸介质中加氯化钠和氢氧化钠分离，钼用盐酸羟胺还原后加盐酸羟胺还原后加EDTA掩蔽。掩蔽。 4.5.2络合滴定法络合滴定法P195间接滴定法，选择性不高，故很少用间接滴定法，选择性不高，故很少用。4.5.3光度法光度法195-196有硫氰酸盐直接光度法、二硫酚萃取光度法和有硫氰酸盐直接光度法、二硫酚萃取光度法和对苯二酚直接光度法等，广泛使用的是后者。对苯二酚直接光度法等，广泛使