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1、第九章电解质溶液练习题一、判断题:1溶液是电中性的,正、负离子所带总电量相等,则正、负离子离子的迁移数也相等。2离子迁移数与离子速率成正比,某正离子的运动速率一定时,其迁移数也一定。3离子的摩尔电导率与其价态有关系。4电解质溶液中各离子迁移数之和为1。5电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解。6因离子在电场作用下可以定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。7无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。2212()2()mmCuCu,1iiiitt1错。正、负离子离子的迁移数是不一定相等。错。正、负离子离子的迁移数是不一定相等
2、。2错。某离子的迁移数除了与离子的运动速率有关,还与其他离子浓度、运动速度错。某离子的迁移数除了与离子的运动速率有关,还与其他离子浓度、运动速度有关,其他离子浓度增加,该离子的迁移数就减少。有关,其他离子浓度增加,该离子的迁移数就减少。 3对。对。 ;若是基元单位的摩尔电导率与价态有关。;若是基元单位的摩尔电导率与价态有关。4对。对。5错。电解质分子中正、负离子所带电荷不一定为错。电解质分子中正、负离子所带电荷不一定为 1,若是,若是Cu2+)只能反应)只能反应0.5mol。6错。因为当直流电通过电解池时,两极将发生电极反应,电解质浓度发生变化。电导率会发生改变。错。因为当直流电通过电解池时,
3、两极将发生电极反应,电解质浓度发生变化。电导率会发生改变。 7错。对强电解质、弱电解质都适用。错。对强电解质、弱电解质都适用。 8电解质的无限稀摩尔电导率电解质的无限稀摩尔电导率m9不同浓度的醋酸溶液的电导率、摩尔电导率和极限摩尔电导率的数值如下:不同浓度的醋酸溶液的电导率、摩尔电导率和极限摩尔电导率的数值如下:浓度(mol/dm3)电导率摩尔电导率极限摩尔电导率1.01m,1,10.52m,2,20.13m,3,30.014m,4,4下列关系式是否正确:(1) ,1,2,3,4 (2) 1234(3) ,1,2,3,4 (4) m,1m,2m,3m,4可以由m作图外推到c1/2 = 0得到。
4、10德拜德拜休克尔公式适用于强电解质。休克尔公式适用于强电解质。11对于对于BaCl2溶液,以下等式成立:溶液,以下等式成立:0(1) a = b/b;(2) a = a+a - ; (3) = + - 2 ;(4) b = b+b- ; (5) b3 = b+b-2 ; (6) b = 4b3 。12若a(CaF2) = 0.5,那么 a(Ca2+) = 0.5 , a(F) = 1。8错。只适用于强电解质,弱电解质不可以。错。只适用于强电解质,弱电解质不可以。9(1)错。同种电解质的极限摩尔电导率相同。错。同种电解质的极限摩尔电导率相同。(2) 错。浓度不同,电导率错。浓度不同,电导率不同
5、。不同。(3)对。同种电解质的极限摩尔电导率相同。对。同种电解质的极限摩尔电导率相同。 (4) 错。浓度不同,摩尔电导率不相等。错。浓度不同,摩尔电导率不相等。10错,适用于强电解质的稀溶液错,适用于强电解质的稀溶液I t(K+);(B)t(H+) t(K+);(C)t(H+) = t(K+);(D)无法比较。无法比较。15已知已知298K时,时, (CH3COO) = 4.09103Sm2mol1,若在极稀的,若在极稀的醋酸盐溶液中,在相距醋酸盐溶液中,在相距0.112m的两电极上施加的两电极上施加5.60V电压,那么电压,那么CH3COO离子离子的迁移速率的迁移速率(ms1):(A)4.2
6、3108 ;(B)2.12106 ;(C)8.47105 ;(D)2.04103 。16离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:(A)离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大 ;(B)同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同 ;(C)在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数就大;在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数就大;(D)离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度离子迁移数与离子本性无关,只决定于外
7、电场强度 。17LiCl的极限摩尔电导为的极限摩尔电导为115.03 104Sm2mol1,在溶液里,在溶液里,25时阴离子的迁移数外推到无限稀释时值为时阴离子的迁移数外推到无限稀释时值为0.6636,则,则Li+离子的摩尔电导率离子的摩尔电导率m(Li+)为为(Sm2mol1):(A)76.33104;(B)38.70104;(C)38.70102;(D)76.33102。1825时,浓度为时,浓度为0.1M KCl溶液中,溶液中,K+离子迁移数为离子迁移数为t(K+),Cl离子离子迁移数为迁移数为t(Cl),这时,这时t(K+) + t(Cl) = 1,若在此溶液中加入等体积的,若在此溶液
8、中加入等体积的0.1M NaCl,则,则t(K+) + t(Cl)应为:应为:(A)小于小于1 ; (B)大于大于1 ; (C)等于等于1 ; (D)等于等于1/2 。19用界面移动法测量离子迁移数,应选用下列哪一对电解质溶液:用界面移动法测量离子迁移数,应选用下列哪一对电解质溶液:(A)HCl与与CuSO4 ;(B)HCl与与CdCl2 ;(C)CuCl2与与CuSO4 ;(D)H2SO4与与CdCl2 。m20以下说法中正确的是:以下说法中正确的是:电解质的无限稀摩尔电导率电解质的无限稀摩尔电导率 都可以由都可以由m与与c1/2作图外推到作图外推到c1/2 = 0得到得到 ;(B)德拜德拜
9、休克尔公式适用于强电解质休克尔公式适用于强电解质 ;(C)电解质溶液中各离子迁移数之和为电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (D)若若a(CaF2) = 0.5,则,则a(Ca2+) = 0.5,a(F) = 1 。 21在在25,0.002molkg1的的CaCl2溶液的离子平均活度系数溶液的离子平均活度系数()1,0.002molkg1CaSO4溶液的离子平均活度系数溶液的离子平均活度系数()2,那么:,那么:(A)()1 ()2 ;(C)()1 = ()2 ;(D)无法比较大小无法比较大小 。22质量摩尔浓度为质量摩尔浓度为m的的H3PO4溶液,离子平均活度系数为溶液,离子平均活度系数
10、为,则溶液中,则溶液中H3PO4的活度的活度aB为:为:(A)47(b/b)44 ; (B)4(b/b)4 ;(C)27(b/b)4 ;(D)27(b/b)44 。23将将AgCl溶于下列电解质溶液中,在哪个电解质溶液中溶解度最大:溶于下列电解质溶液中,在哪个电解质溶液中溶解度最大:(A)0.1M NaNO3;(B) 0.1M NaCl;(C)0.01M K2SO4;(D) 0.1M Ca(NO3)2。24一种一种22型电解质,其浓度为型电解质,其浓度为2 103molkg1,在,在298K时,正离子的活度时,正离子的活度系数为系数为0.6575,该电解质的活度为:,该电解质的活度为:(A)1
11、.73 106 ;(B)2.99 109 ;(C)1.32 103 ;(D)0.190 。25电解质电解质B的水溶液,设的水溶液,设B电离后产生电离后产生+个正离子和个正离子和个负离子,个负离子,且且 = + + ,下列各式中,不能成立的是:,下列各式中,不能成立的是:(A)a = aB ;(B)a = aB1/ ;(C)a = (m/m) ;(D)a = (a+a)1/ 。26下列电解质溶液中,何者离子平均活度系数最大:下列电解质溶液中,何者离子平均活度系数最大:(A)0.01M NaCl ;(B)0.01M CaCl2 ;(C)0.01M LaCl3 ;(D)0.02M LaCl3 。27
12、浓度为浓度为1molkg1的的CuSO4浓度的离子强度浓度的离子强度I1,浓度为,浓度为1molkg1的的NaCl浓度的浓度的离子强度离子强度I2,那么,那么I1与与I2的关系为:的关系为:(A)I1 = I2 ;(B)I1 = I2 ;(C)I1 = 4I2 ;(D)I1 = 2I2 。28德拜休克尔理论导出时,未考虑的影响因素是:德拜休克尔理论导出时,未考虑的影响因素是:(A)强电解质在稀溶液中完全电离强电解质在稀溶液中完全电离 ;(B)每一个离子都是溶剂化的每一个离子都是溶剂化的 ;(C)每一个离子都被相反电荷的离子所包围每一个离子都被相反电荷的离子所包围 ;(D)离子间的静电引力导致溶
13、液与理想行为的偏差离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差 。29能证明科尔劳乌施经验式能证明科尔劳乌施经验式 (m = - Ac1/2) 的理论是:的理论是:(A)阿仑尼乌斯阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论的电离理论 ;(B)德拜休克尔德拜休克尔(Debye-Hckel)的离子互吸理论的离子互吸理论 ;(C)布耶伦布耶伦(Bjerrum)的缔合理论的缔合理论 ; (D) 昂萨格昂萨格(Onsager)的电导理论的电导理论 。30以下说法中正确的是:以下说法中正确的是:(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ;(B) 电解池通过电解池通过lF电量时,可
14、以使电量时,可以使1mol物质电解物质电解 ;(C) 因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;流电桥;(D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之 和,这一规律只适用于强电解质。和,这一规律只适用于强电解质。三、多选题:三、多选题:1在电解质溶液中,正、负离子传导电量之比为:在电解质溶液中,正、负离子传导电量之比为:(A)等于等于1 ;(B)等于等于0.5 ;(C)等于正负离子运动速率之比等于正负离子运动
15、速率之比 ;(D)等于正负离子迁移数之比等于正负离子迁移数之比 ;(E)无法确定无法确定 。2无限稀释的无限稀释的CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:(A)m(CaCl2 )m(Ca2+) + m(Cl) ;(B)m(CaCl2)m(Ca2+) + 2m(Cl) ;(C)m(CaCl2)m(Ca2+) + 2m(Cl) ;(D)m(CaCl2)2 m(Ca2+) + m(Cl) ;(E)m(CaCl2)m(Ca2+) + m(Cl) 。3Kohlrausch离子独立移动定律适用于:离子独立移动定律适用于:(A)多价态的电解质溶液多价态的电解
16、质溶液 ;(B)无限稀释的弱电解质溶液无限稀释的弱电解质溶液 ;(C)无限稀释的强电解质溶液无限稀释的强电解质溶液 ;(D)0.1moldm3的电解质溶液的电解质溶液 ;(E)任意浓度的电解质溶液任意浓度的电解质溶液 。4在电导测量实验中,需要用交流电而不用直流电。其原因是什么:在电导测量实验中,需要用交流电而不用直流电。其原因是什么:(A)增大电流增大电流 ;(B)保持溶液温度不变保持溶液温度不变 ;(C)防止在电极附近溶液浓度的变化防止在电极附近溶液浓度的变化 ;(D)简化测量电阻的线路简化测量电阻的线路 ;(E)准确测定电流的平衡点准确测定电流的平衡点 。5下列叙述中不正确的是:下列叙述
17、中不正确的是:(A)m (1c1/2) 适用于弱电解质适用于弱电解质 ;(B)(M+X-) +(MZ+) + (XZ) 仅适用于强电解质仅适用于强电解质 ;(C)t+, +m,(MZ+)/,t-, m,(XZ)/ 适用于强、弱适用于强、弱电解质电解质 ;(D) m/ 一般适用于弱电解质一般适用于弱电解质 ;(E)Kc c2m/m,(m,m)仅适用于弱电解质仅适用于弱电解质 。6当电解质溶液稀释时,下列溶液中各物理量中增大的是:当电解质溶液稀释时,下列溶液中各物理量中增大的是:(A)电导率电导率 ;(B) 摩尔电导率摩尔电导率 ;(C)离子迁移数离子迁移数tB ;(D) 离子淌度离子淌度U ;
18、(E) 电导电导G 7关于界面移动法测量离子迁移数的说法正确的是:关于界面移动法测量离子迁移数的说法正确的是:(A)界面移动法测量离子迁移数的精确度不如希托夫法界面移动法测量离子迁移数的精确度不如希托夫法 ;(B)界面移动法测量离子迁移数的精确度比希托夫法高界面移动法测量离子迁移数的精确度比希托夫法高 ;(C)界面移动法可测量界面移动法可测量HCl与与CuSO4组成体系的组成体系的Cu2+离子迁移数离子迁移数 ;(D)界面移动法不能测量界面移动法不能测量H2SO4与与CdSO4组成体系的组成体系的H离子迁移离子迁移数数 ;(E)界面移动法不能测量界面移动法不能测量HCl与与CuSO4组成体系的
19、组成体系的Cu2+离子迁移数离子迁移数 。8下列关于下列关于K3Fe(CN)6 水溶液的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度水溶液的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系中,正确的选项是:之间的关系中,正确的选项是:(A)m = 271/4m ; (B)a = 4(m/m)4 ;(C)aB= 274(m/m)4 ;(D)aB = 4(m/m)4 ;(E)a = 271/4(m/m)4 。9无限稀释时,在相同温度、相同浓度、相同电位梯度条件下,无限稀释时,在相同温度、相同浓度、相同电位梯度条件下,HCl(1)与与KCl(2)两两种溶液中种溶液中Cl 的迁移数与迁移速度之间关系为:的迁移数与迁移速
20、度之间关系为:(A)r1 = r2;(B)r1 r2;(C)t1 = t2;(D)t1 t2; (E)t1 t2。10对对HCl的水溶液,在下列的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的的水溶液,在下列的离子活度、活度系数、质量摩尔浓度之间的关系中,正确的选项是:关系中,正确的选项是:(A)a+,m = +m ;(B)a+,m = +(m+/m) ;(C)a2 = a+a ;(D)m = m+m ;(E)a2 = m2 。四、计算及证明题:四、计算及证明题:1用用Pt作电极,通电于稀作电极,通电于稀CuSO4溶液一段时间后,那么阴极部、阳极部、中间部溶液一段时间后,那么阴极部、阳极部、中间部溶液
21、的颜色变化如何?若改用金属溶液的颜色变化如何?若改用金属Cu作电极,情况又如何?作电极,情况又如何?1解:用解:用Pt作电极,阴极部颜色变淡;阳极部颜色变淡;中间部颜色不变。作电极,阴极部颜色变淡;阳极部颜色变淡;中间部颜色不变。用用Cu作电极阴板部颜色变淡;阳极部颜色变深;中间部颜色不变。作电极阴板部颜色变淡;阳极部颜色变深;中间部颜色不变。2粗略地绘出下列电导滴定的曲线:粗略地绘出下列电导滴定的曲线:(1) 用标准用标准NaOH溶液滴定溶液滴定C6H5OH溶液溶液 ;(2) 用标准用标准NaOH溶液滴定溶液滴定HCl溶液溶液 ;(3) 用标准用标准AgNO3溶液滴定溶液滴定K2C2O4溶液
22、溶液 ;2解:解:3在温度为在温度为18 条件下,将浓度为条件下,将浓度为0.1M的的NaCl溶液注入直径为溶液注入直径为2cm的直立管中,的直立管中,管中置相距管中置相距20cm的两电极,两极间的电位差为的两电极,两极间的电位差为50伏,巳知伏,巳知Na+ 与与Cl 的离子淌度的离子淌度分别为分别为3.73108与与5.87108m2V1s1。(1) 求求30分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数 ;(2) 求求Na+、Cl两种离子的迁移数两种离子的迁移数 ;(3) 求两种离子所迁移的电量求两种离子所迁移的电量 。1 -68NaNasm10325. 92
23、0. 0501073. 3ddLEUr1 -68ClClsm10675.1420. 0501087. 5ddLEUrmol1027. 5101 . 0180010325. 901. 04362Na2Nactrrn22634ClCl0.0114.675 101800 0.1 108.30 10nrr t c NaNaNaCl3.730.38853.73 5.87UtUU,ClNa11 0.38850.6115tt 45.278.301096500130.95NaClQnFnF库仑0.3885130.9550.8480.08NaNaClClQtQQtQ库仑 ,库仑3 3解:解:(1) (1) (2
24、) (3) 418 时,在某溶液中,时,在某溶液中,H+、K+、Cl 的摩尔电导分别为的摩尔电导分别为278104、48104、49104 Sm2mol1,如果电位梯度为,如果电位梯度为1000 Vm1,求各离,求各离子的迁移速率?子的迁移速率?FUHHLEUrddHHFUKKLEUrddKKFUClClLEUrddClCl4解:解:,+ U,+F278104/965002.88107 m2V1s12.881071000 2.88104 ms148104/96500 4.974108 m2V1s1, 4.9741081000 4.974105 ms149104/965005.078108 m2
25、V1s1,5.07810810005.078105 ms15 用银作电极电解用银作电极电解KCI溶液,电解前每溶液,电解前每100 g溶液含溶液含KCl 0.7422 g, 电解后阳极电解后阳极区溶液为区溶液为117.51 g,含,含KCl 0.6659 g。测得银库仑计中析出银。测得银库仑计中析出银0.6136 g。知。知阳极反应为:阳极反应为:AgClAgCle,求,求K+和和Cl的迁移数。的迁移数。0.7455 117.51=0.111774.51005.解:阳极区解:阳极区 Ag ClAgCl(s)e 按阳极区按阳极区117.51 克溶液克溶液,计算计算Cl的浓度:的浓度: n(始始)
26、 mol n(终)0.6659/74.50.00894 moln(电)0.6136/107.90.00568 mol计算Cl的迁移数:n(终)n(始)n(电)+ n(迁)n(迁)n(终)n(始)n(电)0.008940.01170.005680.0029 molt(Cl)n(迁)/ n(电)0.0029/0.005680.51t(K+)10.510.496浓度为浓度为0.001M的的Na2SO4溶液,其溶液,其 = 2.6102 Sm1,此溶液中,此溶液中Na+的摩尔电导的摩尔电导(Na+) = 50104 Sm2mol1。(1) 计算计算 SO42的摩尔电导;的摩尔电导;(2) 如果此如果此
27、0.001M的的Na2SO4溶液被溶液被CuSO4饱和,则电导率增加到饱和,则电导率增加到7.0102 Sm1,并巳知,并巳知 Cu2+ 的摩电导为的摩电导为60104 Sm2mol1,计算,计算CuSO4 的溶度积常数的溶度积常数 。6解:解: (1) Na2SO4的浓度为的浓度为 cN0.002 moldm3 = /1000 cN2.6102/(10000.002)130104Sm2mol1(SO42) (Na+)(13050)104 80104 Sm2mol1(2) = (总总) = (7.02.6) 102 4.4102 Sm1 =(Cu2+) + (SO42)(60 + 80)104
28、140104 Sm2mol1cN = /1000 4.4 102/(1000140104) 3.143103c = cN = 1.5715103 moldm3Cu2+1.5715103moldm3,SO421.5715103 + 0.001 = 2.5715 103moldm3Ksp Cu2+SO42 = 4.041106 mol2 dm67在某电导池中用在某电导池中用0.1moldm3的的NaOH标准溶液滴定标准溶液滴定100cm3,0.005moldm3的的H2SO4,巳知电导池常数为,巳知电导池常数为0.2cm1,H+、OH、Na+、SO42 离子的离子的摩尔电导率分别是摩尔电导率分别是
29、350104、200104、50104、80104 Sm2mol1,如果忽略滴定时稀释作用,计算:如果忽略滴定时稀释作用,计算:(1) 滴定前溶液的电导率滴定前溶液的电导率 ;(2) 计算滴定终点时电导率计算滴定终点时电导率 ;(3) NaOH过量过量10 时的溶液电导率时的溶液电导率 。7解:解: (1) 滴定前:滴定前:H2SO4的浓度为的浓度为 0.01 moldm3 + + 350104 + 80104 430104 Sm2mol1 cN1000 0.0143010410004.3101 Sm1(2) 终点时:终点时: H+ 被全部中和成水,生成被全部中和成水,生成 0.01M( Na
30、2SO4) = cN1000 0.01(50 + 80)10410001.3101 Sm1(3) NaOH 过量过量 10,Na2SO4 浓度为浓度为 0.01 M,NaOH 浓度为浓度为 0.001 M(Na2SO4) 50104 + 80 104 130 104 Sm2mol1,(NaOH) 50104 + 200104250104 Sm2mol1 cii1000 0.01130104 + 0.00125010001.55101 Sm1825,BaSO4的溶度积的溶度积Ksp = 0.9161010,计算:,计算:(1) 不用活度;不用活度;(2) 应用活度。两种情况下应用活度。两种情况下
31、BaSO4在在0.01M (NH4)2SO4溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。8解:解: (1) 设溶解度为设溶解度为 c,Ba2+ = c,SO4 = c + 0.01则有:则有:c(c + 0.01)Ksp = 0.9161010 = 9.161011 ,所以所以 c 9.16 109 moldm3(2) Ksp = a(Ba2+)a(SO42) = c(Ba2+)c(SO42)2(1)I = ciZi2 (0.0212 + 0.0122 + c22 + c22) (0.02 + 0.04) = 0.03c 0.01,lg =0.50922(0.03)1/2 0.3526, 0.444代入代入(1)式:式:c(c + 0.01)0.4442 = 0.9161010,c 4.647108 moldm3mm925时纯水的电导率时纯水的电导率 = 5.5106 Sm1,试求算该温度下纯水的离子,试求算该温度下纯水的离子活度积。活度积。 已知已知 (H+) = 349.8104 Sm2mol1, (OH) = 198.6104 Sm2mol1m9解解:解决这个问题有两种途径:解决这个问题有两种途径:(1) 求出求出25时纯水的时纯水的m和和 ,于是可得纯水的解离度,于是可得纯水的解
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