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1、 中国松香酯行业的分析报告 第一章 松香酯的概况一、 松香酯的简介1、定义松香m酯是松香酸的多元醇酯,常用的多元醇有甘油和季戊四醇。多元醇松香酯是浅黄色的透明固体,软化点在90110,酸值为1020。用以制漆,质量比松香钙皂所制者略高。季戊四醇松香酯的软化点高于甘油松香酯,制成清漆后的干燥性能、硬度、耐水等性能优于甘油松香酯制成的清漆。如使用聚合松香或氢化松香为原料制成的相应的酯,变色倾向减少,其他性能也有一定提高。聚合松香酯的软化点高于松香酯,而氢化松香酯的软化点则有所降低。2、特点酯是松香最重要的衍生物,松香酯通常酸价低、熔点高、粘度强,在一般溶剂中的溶解性好,并能与许多树酯和聚合物相混,
2、赋以硬度和光泽、粘结力和塑性,使其抗候、抗潮、耐酸和碱。由于有上述性能,松香酯广泛使用于油漆印刷、电缆、橡胶、家俱、电子工业塑料等工业。3、松香酯的分类和用途(1)松香甘油酯外观:透明液体、片状或浅黄色粒状固体,颜色愈浅质量愈好 相对密度:1.095 软化点:>80 折射率:1.545 酸值:<10mgKOH/g 溶解性:溶于芳香族和脂肪族烃类溶剂(石油汽油,矿物的精神,苯,乙酸乙酯,丙酮) ,酯,酮和氯代烃。 不溶于:水和低分子量醇。 特性与松香相比酸值显著降低,发脆性和发粘性减小,耐候性得以改善,不再对金属有腐蚀作用。 与乙烯醋酸乙烯酯聚合物(EVA),乙烯丙烯酸乙酯,苯乙烯-
3、异戊二烯-苯乙烯( SIS ),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),SBR,天然橡胶,丁基橡胶,氯丁橡胶,丙烯酸酯,低分子量聚乙烯,聚丙烯,其它非晶体高分子聚合物,邻苯二甲酸和聚2酯增塑剂,醇酸树脂,碳氢树脂及萜烯树脂等相容。 制备松香甘油酯系由松香与甘油酯化而成,通过真空处理后制成不规则透明块状、片状或粒状固体。与NR、CR、EVA、SIS、SBS等高聚物在大比例范围形成透明体系。 质量指标引指标名称 136 138 138(精) 外观 透 明 固 体 色度(铁-钴色号) 10 48 5 酸值/(mgKOH/g) 9.0 9.0 9.0 软化点(环球法)/85.0 85.0 85.0 溶解性(
4、与苯1:1) 透明 透明 透明 密度(25) 1.0601.090 1.0601.090 1.0601.090 国外牌号有Zonester 85(美国)。 软化点 85-90 酸值mgKOH/g10 比重 25 1.060-1.090 应用1、用作SBS喷胶/万能胶、EVA热熔胶、SBS/SIS热熔胶和热熔压敏胶等的增粘树脂,对铁制包装无腐蚀性,不会使胶液变深色,但初粘性和持粘性不如松香。 2、 应用于食品级胶粘剂、食品等行业 3、 色浅,气味低,抗氧化性和热稳定性好,耐老化,与高分子材料兼容性好(NR,CR,SBR,SIS,EVA等),初粘力好,也可以用在黄胶中改善初期粘接性 热溶压敏胶,油
5、溶压敏胶,不干胶,复膜胶,EVA热熔胶,聚酰胺热熔胶,密封胶,清漆漆料,装订胶,管道胶,复膜胶,装饰胶,标签胶,胶带胶 。(2)氢化松香甘油酯相对密度:1.08 软化点:8488 折射率:1.532 溶解性:溶于甲苯、醋酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、溶剂汽油,不溶于乙醇和水 毒性:无毒 应用:用作溶剂型压敏胶、溶剂型万能胶、热熔胶等的耐老化、无腐蚀性的增粘树脂。 性状 为淡黄色至琥珀色的透明玻璃状,溶于芳香族碳氢化合物萜、烯、酯、酮及橘子油中,不溶于水和乙醇。软化点8090,具有很好的抗氧化性能。 用途 乳化剂、稳定剂、胶姆糖基础剂。 用量 可用于果汁(味)型饮料,最大用量0.1g/kg;用于胶姆糖
6、基础剂,最大用量为100g/kg;用于乳化香精,最大用量为100g/kg。具体参见松香甘油酯。 质量指标 指标名称 GEHR-85R GEHR-85 色度(铁-钴色号) 34 56 酸值/(mgKOH/g) 9.0 9.0 软化点(环球法)/85.0 85.0 溶解性 透明 密度(25) 1.060 1.090二、 松香酯的加工方法及工艺流程1、 加工方法 松脂是固体树脂酸,即松香溶解在萜烯类液体即松节油中所形成的混合溶液。这种混合溶液并没有什么经济价值,所以松脂必须通过加工,用蒸馏方法将松脂中含有的松香和松节油分离开来,生产出符合国家规定质量标准的松香和松节油。松香和松节油是重要的化工原料,
7、许多工业部门都要使用它。进行松脂加工,不但可向国家提供大量的工业原料和出口物资,还可提高山区人民的生活水平,繁荣山区经济。松脂加工方法有多种,各地可根据资源情况,掌握的技术水平,选择合适的生产方法。(1)、直接火法直接火法就是把松脂直接装于蒸馏锅内,锅底用直接烧火进行加热,故称为直接火法。由于本法在蒸馏过程中,当加热到规定温度时,必须滴入适量清水,产生出水蒸汽,降低蒸馏温度,蒸出松节油,所以直接火法又称为滴水法。(2)、蒸汽法蒸汽法是用蒸汽作加工热源,并用过热蒸汽作活汽,即蒸汽从蒸汽管的小孔喷出,以降低蒸馏温度,蒸出松节油。松脂的蒸汽法加工分三个工序进行:即松脂熔解、熔解脂液净制和净制液蒸馏。
8、若三个工序都连续进行,称为连续法;若三个工序全部间歇进行,则称为间歇法。但也有些工厂,某些工序采用连续法而另一些工序采用间歇法的生产方式。2、 主要工艺流程采用钯- 碳催化剂, 钯的纯度> 995%; 反应温度220 250 , 反应压力13 MPa, 松香流量1435 kgh- 1, 气液比> 2000。1212 工艺流程。松香固定床连续氢化工艺流程如图 1 松香熔釜2 松香过滤器3
9、7; 熔融松香贮槽4 松香高压源泵5 松香缓冲器6 松香加热器7 混合器8 氢化反应器9 氢化松香分离器10 氢化松香受器11 氢化松香贮槽12 氢气冷却13 氢化重油分离器15 氢化压缩机16 氢气重油受器17氢化重油贮槽18 氢气循环压缩机19 氢气缓冲器20 氧气洗涤塔21
10、 残雾分离器22 氢气净化器23 氢气加热器24 水贮槽25 水高压源26 洗涤水受器27 残协受器28 重油贮29 氢气发生器30 氮气中间槽31 氢气压缩机32 氢气贮槽。 用上述固定床连续加氢工艺生产的氢化松香存在颜色偏深, 含重油成分偏高, 软化点和酸值偏低的现象。实践证明, 在不改变上述原有氢化松香生产工艺和设备条件下, 再增加一个利用导热油加热,
11、采用真空水蒸汽蒸馏的后处理工序, 便可生产出颜色更浅, 软化点和酸值更高, 成本更低的氢化松香产品。2、氢化松香甘油酯的生产工艺流程如图3 所示。上述生产的是增粘剂用的氢化松香甘油酯, 如果要生产食品级产品, 首先要达到食品工业的卫生要求, 砷、铅等金属离子含量要控制, 灰分要低, 颜色要浅, 而且要求口味好, 无异味, 稳定性高, 不易氧化变质。因此在酯化前要增加精制工序, 使氢化松香达到卫生指标, 要使用食品级天然甘油作原料。酯化后要增加后处理工序, 除去松香味和酯化反应产生的杂质, 使产品成为口味好、稳定性高、可食用的食品添加剂。食品级氢化松香甘油酯生产过程产生的副产品, 经过精制、加氢
12、、脱色、复配等工序, 可以制成显微镜浸油系列产品, 代替进口产品。如果要生产电子工业用产品, 首先要对氢化松香进行纯化, 以提高它的电绝缘性, 再进行酯化。 1. 贮油槽2 分离器3. 膨胀槽4. 滤油器5. 循环泵6. 熔解釜7. 加热炉8. 多元醇贮槽9. 回流冷凝器10. 酯化釜11. 冷凝液贮槽12. 冷凝器13. 除雾器14. 真空泵图3 氢化松香甘油酯的生产工艺流程第二章 松香酯的行业发展现状分析 一、国际市场发展概况 1、全球松香酯市场总体发展状况 2007年全球松香酯需求量为177万吨,2011年全球HMA需求量为207万吨,根据预测,全球松香酯的需求量在未
13、来几年内将保持4的年增长率。尽管全球松香酯在各细分市场中的分类与国内有所不同,但仍可按前述方法对松香酯在全球市场中的需求量进行估算,分析结果如表5所示。表5 2013年全球HMA行业对松香酯的需求量应用领域M(需求量)/万吨W(增粘树脂)/%W(增粘树脂中松香酯)/%M(松香酯)/万吨纸制品118 100 56 35.3交通运输19 5 2 0制鞋皮革17 106 18 1.8消费者/手工制作12 90 46 1.4建筑建材25 3 2 0木工家具33 50 15 1.5组装及其他32 87 14 1.7总计 256 441 153 41、7由表5可知:全球HMA应用中增黏树脂的使用比例与国内
14、大体相同,但松香酯的使用比例相对较低,这主要是由于国外松香酯均价高于石油树脂、松香酯气味在卫生制品行业中难以被接受等原因所致。尽管如此,2011年全球HMA行业对松香酯的需求量仍达到l40万t。类似地,按照4增长率计,也可估算出2013年全球HMA对松香酯的需求量将超过l6万t。2、全球松香酯行业发展趋势与其它胶粘剂品种相比,HMA具有安全环保、适合自动化生产等优势,因而近20年来其在中国乃至全球都将保持高速增长态势。乐观估计未来五年内中国或全球HMA的年增长速率将保持在9或4以上,松香酯在HMA行业的需求量亦将保持至相同的增长速率。 松香酯替代石油树脂可能带来的增长空间松香酯替代石油树脂由以
15、下三个因素决定: 对价格的变化。松香酯主要材料来源于松树,属于农产品类别,其成本变化相对稳定;而石油树脂的成本与原油价格高度相关(从长远看,石油价格的持续增长将不可避免)。因此,松香酯具备较明显的价格优势(比非氢化石油树脂价格低10),可以在包装、书本装订HMA领域中轻易取代绝大部分石油树脂,在标签、胶带、卫生制品和胶棒等HMA领域中的使用比例也将迅速增长。 松香酯性能的提升。大部分松香酯呈淡黄色,不适合制作无色或浅色HMA;松香酯具有明显的松香味,在卫生制品HMA的应用中有很大的局限性。一旦松香酯在颜色、气味方面得到改进(接近于氢化石油树脂),则其替代氢化石油树脂的速度将非常快。对持续发展的
16、关注。松香酯主要材料来源于天然资源,具有可再生性,许多HMA生产厂家出于对石油匮乏的恐惧和环保意识的增强,正越来越多地转向使用松香酯。综上所述,预计未来5年内松香酯将更多地替代石油树脂,至2015年全球HMA对增黏树脂的总需求中松香酯的比例将达到30以上(2015年全球HMA行业对松香酯的需求量将超过28万t)。3、 国外松香酯的技术概况 酯是松香最重要的衍生物。松香酯通常酸价低、熔点高、粘度强, 在一般溶剂中的松酯溶解性好, 并能与许多树酯和聚合物相混,赋以硬度和光泽、粘结力和塑性, 使其抗候、抗潮、耐酸和碱。由于有上述性能,香酯广泛使用于油漆、印刷、电缆、橡胶、家俱、电子工业、塑料等工业。
17、松香酯在胶带和热熔胶工业中应用日趋广泛, 是松香酯应用的一个新趋向。 (1)用醇类醋化醇类直接酯化松香时, 通常用过量的醇和松香加热反应。美国B la w k n o x 公司最早制造松香甘油酯的方法是把3 0 0 0 公斤松香装入酯化釜, 在二氧化碳保护下熔融, 力日3 3 0 公斤甘油。先于2 50 、后于2 80 酯化6 小时。最后在真空下去掉低沸点部分, 得3 1 0 0 公斤酯。苏联生产松香酯一般由松酯开始。松酯由高位槽流入熔解釜(含松节油35 一40 % ), 加0 .05 % 磷酸后, 升温至1 0 一1 05 。熔融松脂转入高位槽滤去杂质, 再打入澄清釜。经澄清过滤后, 转入炼
18、香塔上部。由塔底吹入直接蒸汽蒸馏,蒸好的松香卸入储槽, 再去酯化。酯化釜中的框式搅拌器转速为63 转/ 分与酯化釜连接的冷凑器可按正、反两个方向操纵。加入甘油后, 升温至26 0 一27 0 , 直到酸价不超过1 10。中央林化所又设计了一种分2 个阶段酯化的新工艺。第一阶段在2 0 一2 0 仅应1 小时, 生成局部酯化物一单极酸甘油酯, 此后升温至26 5 一27 5 , 直到生成酯化完全的产品一三极酸甘油酯。此工艺使甘油消耗由过去的10 一1 3 . 5% 减少到8 一10 %酯的得率增加1 一5 %。 (2)酚醛改性松香酯酚醛改性松香酯是以酚醛缩合物为主体, 用松香加成, 以甘油酯化而
19、成, 它既改善了酚醛缩合物的油溶性, 又改善了松香的性能。可以把酚醛加到热松香中去, 也可以把酚和醛分别地加入热松香, 使之热聚合酯化时间及松香加入的比例在加工时可以选择。例如, 把45 克多聚甲醛在80 一10 下加入1 0 克甲酚和0 . 5 毫升3 % 的钠碱中, 反应结束后, 使之冷却, 把反应产物加入80 0克熔融松香中夕逐渐加热至2 0 一2 50 , 然后把残余的经基按已知方法酯化。也可以用浓盐酸使酚醛缩合后加入甘油, 然后在硼酸存在下加入松香, 真空下加热(2 0 0 一2 5 0 )2 一3 小时, 再升温(3 0 0 一3 2 0 0C ) 保持0 . 5 一1 小时。所得
20、酯酸价10 一12 , 软化点1 2 0 一1 2 5 。 (3)松香胺二氧甲烷酯由于用醇类酯化松香的工艺消耗能量很大, 产品也有局限性, 各国研究者继续探索简便的方法。美国林产品研究所的D·F·Zi n k el 和日本播磨化学公司的K · A r i m o to 合作, 研究了用去氢极酸四丁基胺盐与各种烷基多氯化合物反应以制取新松香酯的方法。他们采用的烷基氯有甲基氯、1 、1 一二氯乙烷、1 、2 一二氯乙烷、三氯乙烷和1 、2 、3 一四氯丙烷。将容量为0 . 6 升, 装有20 毫克脱氢极酸四丁基胺和0 . 5 毫升二氯甲烷的反应瓶置于40 水浴5 小时
21、。随后将溶液倾入10 毫升的分液漏斗, 加5 毫升乙醚, 再用2 毫升当量浓度的硫酸处理以终止反应。所得产品经核磁共振、红外光谱和色谱分析鉴定。产品中除松香酯外, 还得到了脱氢氯化物以及脱氢似酸醉等。他们的工作为在节约能源的条件下制造新松香酯创造了可能性。除上述松香酯外, 也可以在芳基硫醇、对甲苯硫酸参与下, 用甘露糖醇、山梨糖醇等进行松香酯化。甲醇在0. 1% 锌、氧化钙存在下可加压进行松香酯化。得到一种粘性的浅色甲酯。用更高级醇能制成固体酯。正稀氯与松香钠皂反应生成极酸乙烯酯, 经聚合又可生成聚极酸乙烯酯。紫胶和松香可在20 0 下醋化而不发生凝胶化。用含有O H 的低分子硅氧烷也能在一种
22、有机溶剂内以1 50 一20 0 的温度进行松香酯化。 (4)改性松香的酯化国外新发展的改性松香酯品种很多, 其中氢化或聚合松香酯的性能和工艺特别受到重视。氢化松香酯的制法是将氢化松香再用醇酯化, 或将松香酯化后再氢化。按照西德“颜料工业公司的方法, 也可以同时进行氢化和酯化, 美国赫格勒斯公司首先掌握了松香氢化夕故首先制成氢化松香酯, 它与杜邦公司都是美国目前氢化松香酯生产较多的厂家。赫格勒斯采用的较新工艺是先用连续法氢化松香。此法用氢气在12 5 一3 0 、70 个大气压下进行, 催化剂是镍脂合金, 并含有微量钻、错、钵和铜。该公司还生产全氢化(以四氢似酸为主) 松香, 以把碳为催化剂,
23、 以1 2 5 一3 0 0 0C 、1 5 6 一2 6 0 的大气压力氢化, 然后再醋化。据了解, 目前美国已能用较低的压力来氢化松香。酯化温度为2 70 (甘油) 或2 8 0 一2 9 0 oC (季戊四醇)。苏联的氢化松香甘油酯工艺(3 月K A HA 一1 2 0 ) 系由中央林化所设计夕由握姆斯基林化厂成批生产。制法是氢化后再酯化。催化剂用把一碳。混合器的氢气压力为48 一50 大气压、供气速度0. 75 立方/ 米、温度95 。氢化后, 松香被导向蒸馏锅, 加热至1 60 一170 后的再入酯化釜。加入甘油后,升温至2 10 一2 20 , 1 小时后再升温至2 70 , 反应
24、至酸价不超过10。制成的氢化松香酯3 月K A H A 一1 20 经冷却后再造粒包装。美国的聚合松香酯己有大量生产。据U ·S· 3 , 8 9 1 , 6 12 报导, 取3 0 一7 0 毫克5 0一95 % 的硫酸夕混入l 升酯酸, 先使松香聚合, 再去酯化, 即可得到一种性能改进的聚合松香酯。赫格勒斯公司制二聚松香D y m 。r e x 的方法是用氟化硼处理热松香夕然后水洗, 再赶去溶剂。制造聚合松香甘油酯和聚合松香季戊四醇酯的温度分别为2 70 一2 80 和2 刀一3 0 。苏联已研制成用马来酸醉改性的聚合松香季戊四醇酯3 月R A H A 21 1 一3,
25、 由中央林化所设计工艺, 由乌林斯基林化厂在原有松香生产基础上组织生产, 原料为松脂。将炼香车间的松香用管道直接输送到酯化车间。先用硫酸聚合、马来酸改性, 再用季戊四醇酯化。每吨产品的消耗为: 松脂1 2 。公斤、汽油4 0 公斤、硫酸2 0 公斤、马来酸醉30 公斤和季戊四醇酯120 公斤。第三章 中国市场发展概况一、中国松香酯行业发展历程及现状 我国是世界上重要的林化产品生产和出口国,特别是松香类产品,多年来年产量和出口量一直稳居世界第一,其中年产量占世界产量的40,出口量约占世界贸易量的70%80。美国为世界松香类第二大生产国,产量约占全球产量的23.65。同时,美国也是世界上最大的松香
26、消费国,从我国进口的松香量占其全部进口量的70左右。2011年我国全国共生产松香58.2 万吨、松香酯8.54 万吨。同年全国松香厂共销售松香56.9 万吨、松香酯8.39 万吨。可以看出,近几年来,国内松香市场的生产能力增长很快,而消费市场却增长偏缓,导致市场供给量超过需求量,库存量有所增加。全球松香酯消费主要集中在发达国家和地区,其消费比例是美国26%、欧洲27%、日本10%、中国和其他地区37%。松香产品本身属小产品系列,但松香及其关联产品松香酯应用广泛,开发潜力很大。目前,全世界松香和松节油的衍生产品已达数千种,小产品大市场的行业趋势日渐明显。据统计,我国松香和松香酯等下游产品的相关总
27、量涉及国民经济总量的10%二、市场情况 这几年全国松香产量已明显超过40万吨这个从前的市场需求的警戒线,但市场供求状况并没有出现进一步恶化的现象,反而供需状况在不断得到改善,原因就是市场需求不断增长。实际上,我国松香酯产量一直呈增长态势,需求也一直呈增长趋势,否则松香酯市场也不会长期呈畅多滞少的状况。但值得我们注意的是,国内对松香酯的需求自20世纪80年代达到18万20万吨的需求量后,近十多年国内需求不但没有再增长,反而还有所减少。只不过由于出口的强劲增长,才使全国的需求一直保持增长态势。 国内使用松香酯有较大增长的行业是胶粘剂、油墨和食品行业。国内胶粘剂行业近年发展较快,现年产量已达300万
28、吨。松香在胶粘剂中主要作增粘剂使用。据有关资料,目前国内胶粘剂行业年需用松香约2 万吨。油墨方面,目前国内油墨年产量已达10 多万吨,油墨使用松香的比例约10%15%,所以估计现在国内油墨行业年使用松香也在1.5万吨左右;食品行业中使用松香较多的主要是泡泡糖、口香糖等产品,估计年用量仅为0.5 万吨左右。近年来使用松香变化不大的是合成橡胶行业,由于合成橡胶各种产品竞争激烈,近十年来国内年需松香一直维持在0.5万0.8万吨之间。国内其他行业使用松香的数量则较少。这样算来,现在全国年使用松香大约为15 万吨左右,这个数量是符合实际的。需要说明的是,国内15 万吨的松香用量已包括了使用松香、松香酯深
29、加工产品的数量。三、 市场的需求 1、松香酯需求市场的解析这几年全国松香产量已明显超过40万吨这个从前的市场需求的警戒线,但市场供求状况并没有出现进一步恶化的现象,反而供需状况在不断得到改善,原因就是市场需求不断增长。实际上,我国松香产量一直呈增长态势,需求也一直呈增长趋势,导致松香酯的需求压在不断扩大,否则松香酯市场也不会长期呈畅多滞少的状况。但值得我们注意的是,国内对松香酯的需求自20世纪80年代达到18万20万吨的需求量后,近十多年国内需求不但没有再增长,反而还有所减少。只不过由于出口的强劲增长,才使全国的需求一直保持增长态势。2、国内对松香酯的需求情况近年国内松香的最大用户仍是造纸行业
30、,其次是胶粘剂、油墨、涂料、合成橡胶、制皂、食品等行业。近年我国纸和纸板产量约为3000 万吨,平均每吨纸产品约消耗0.003 吨松香酯,全国造纸行业年消耗松香约为9万吨。过去松香需求的另一大用户为肥皂工业,由于各种洗涤剂的出现,肥皂工业已是江河日下,产量锐减,特别是需用松香的低档肥皂(高档的透明皂是不用松香的)减产更甚。据了解,2000年全国生产肥皂42万吨,其中低档皂约占10% 15% ,即低档皂产量约4 万6 万吨,低档皂使用松香的比例约为12%,那么当年全国肥皂使用的松香约为0.5万0.7万吨。使用松香酯大幅减少的另一行业是涂料行业。松香在涂料行业中主要用于低档油漆,随着我国经济的高速
31、发展,低档油漆的市场需求不断减少,而不需使用松香的中高档油漆迅速发展,使松香在油漆行业的年用量已降至1 万吨左右。国内使用松香有较大增长的行业是胶粘剂、油墨和食品行业。国内胶粘剂行业近年发展较快,现年产量已达300万吨。松香在胶粘剂中主要作增粘剂使用。据有关资料,目前国内胶粘剂行业年需用松香约2 万吨。松香酯方面,目前国内松香酯年产量已达10 多万吨,松香酯使用松香的比例约10%15%,所以估计现在国内松香酯行业年使用松香也在1.5万吨左右;食品行业中使用松香较多的主要是泡泡糖、口香糖等产品,估计年用量仅为0.5 万吨左右。近年来使用松香变化不大的是合成橡胶行业,由于合成橡胶各种产品竞争激烈,
32、近十年来国内年需松香一直维持在0.5万0.8万吨之间。国内其他行业使用松香的数量则较少。这样算来,现在全国年使用松香大约为15 万吨左右,这个数量是符合实际的。需要说明的是,国内15 万吨的松香用量已包括了使用松香、松香酯深加工产品的数量。四、 未来市场的发展趋势随着市场的发展,企业实力的增强、技术水平的提高,我国松香、松香酯深加工产品还将有较大发展。目前,松香树脂(主要用于胶粘剂、油墨、涂料、食品等行业,全国年产量为8 万吨左右)、聚合松香(用于油墨、胶粘剂、涂料等方面,全国年产量仅为0.3万0.5 万吨)、氢化松香(广泛用于食品、胶粘剂等行业,全国年产量仅为0.3万吨左右)、浅色松香、造纸
33、施胶剂、食用松香、萜烯树脂(主要用于胶粘剂、涂料等行业)、合成香料(合成松油醇、芳樟醇、月季烯醇、檀香、橙花醇等香料产品)、合成药物(合成药物产品包合成维生素等)等产品已显现了较好的市场前景,特别是松香树脂和萜烯树脂,今后有成为松香、松香酯深加工产品龙头产品的可能。目前我国松香、松香酯深加工产品仅占松香总量的20% 左右,预计到2010 年松香、松香酯深加工率可达到30% 左右,到2020年有可能达到50%以上,并将彻底改变我国松香产品以出口初级产品为主的局面。五、 我国松香及深加工产品的贸易情况1、 出口情况据海关数据显示,2011年5月我国松香及深加工产品出口总量为17650吨,环比增长了
34、2.9,同比增长了43;出口贸易总额为34279452美元,环比增长了16.18,同比增长了230。5月的出口均价为1942美元/吨,比上月出口均价(1720美元/吨)增长了12.9,出口均价较前两月相比增幅稍微放大,但与2009年同期出口均价(842美元/吨)相比,增长了130,出口均价翻番,当前松香出口均价持续增长超过12个月,连创新高。长期来看,随着产季的逐渐深入,以及松香深加工产品出口退税的取消,松香下行的可能性越来越大,时间也越来越紧迫,上涨空间已经相当有限。生产厂家信心的不足还传递到了松脂生产者中去,使松脂、松香酯生产积极性都较低,致使全国松香产量在2007、2008年连续两年减产
35、的基本上,2009年继续出现减产。全国第一松香大省广西,松香产量由2006年最高的35万吨,降到了2009年的23万吨,减产幅度达到了34%。 然而,在世界各国的共同努力下,金融危机的影响很快得到扭转,特别是中国经济在2009年第二季度就出现了止跌回升,西方大多数国家经济在下半年也开始出现回升。经济的回升使市场逐步增加了对松香的需求,特别是国内需求回升较快,松香及深加工产品出口量在下半年也逐步恢复到正常水平,月出口量达到2万吨以上。近三年各月份我国松香出口情况见下表。近三年各月份我国松香酯出口情况 单位:吨、 美元/吨 2008年2009年2010年月份出口数量平均价格出口数量平均价
36、格出口数量平均价格138194865295178694805948229436832154888658860830329133828247508718247828427844830215399209221839522982807200579411233384264264878425025983149208477155277781782410121455888281872378325999105023427892922124795211401072257329091025718839211661085201559311124525925242651082209221002123234589429
37、7441036303201176全年3291988332765179831934999412、 贸易情况松香及松香酯的深加工产品出口到的国家或地区排在前三位的是比利时、葡萄牙、印度,三强中除了葡萄牙外,其他两国的贸易量较上月有大幅提高;其中日本、比利时的贸易量均增加1000吨以上,具体增长情况如下:比利时,5月贸易总量为3268吨,环比减少了23.78 ,同比增长50,出口数量与去年同期相比有一定提高,但环比出现下降,近期增长势头有所减缓;5月贸易总额6240939美元,环比减少10.37,同比增长了96,随出口总量的下降,出口总额也有所减少;5月出口单价为2181美元,与上月出口单击(170
38、2元)相比,继续小幅上涨,上涨幅度为28.14,而与去年同期出口单价(817美元)相比,单价大幅提高,增长幅度达231。葡萄牙,5月贸易总量为2332吨,环比减少66.49,同比增长了96;贸易额为4119581美元,环比减少37.23,同比增长了310,本月出口单价为1766美元,与上月出口单价(1697美元)相比增涨了4。印度,5月贸易量为2045吨,环比增长了492.75,同比增长了44;贸易额为4156149美元,环比增长了554.24,同比增长了245,印度增长势头在各国中较猛,单月增幅名列前茅。出口单价为2032美元,与上月出口单价(1839美元/吨)相比仅增长了10.49,与同期
39、出口单价845美元/吨)相比增长了246。</p>从排名前三位的国家可以看出,比利时和葡萄牙近两月一直稳居出口排行前三,欧洲经济复苏较好,对松香及深加工产品需求保持稳定,而印度取代日本暂时排行第三位,说明了印度经济的快速增长和潜力。在5月发生贸易的省份的列表中,广西仍然蝉联榜,贸易量达到8443.45吨,虽然较前两月有所减少,但出口主导地位不变,占5月贸易总量的47.8。云南出口数量本月有所增长,7086.72吨,占到总量的40%,广东份额有所下降。第四章 松香酯的下游产品和应用GR、PR系列酯化松香是由松香经特殊改性反应精制而成,具有色浅、低气味、高硬度、高附着力、抗氧化性和热稳
40、定性好,相容性和溶解性好等优点,特别EVA系SIS系,SBS系等热溶胶中具有优良的相容性和耐候性及增粘效果。其产品广泛应用于胶粘剂、接着剂、双面胶带、溶剂型胶水、书本装订版、色装、胶布、烯烃胶布、牛皮纸卡胶布、胶带 标签、木工胶、压敏胶、热溶胶、密封胶、油漆和油墨及其它聚合物改质剂等方面。 体系 产品特性 在 SIS系热溶胶粘剂中 与 C5石油树脂并用可解决其单独使用时的水性(渗水)现象。 在 SBS系热溶胶粘剂中 在优良的耐热、耐侯、耐老化性,优良的增粘效果。 在溶剂型天然橡胶胶粘剂中 较好的初粘性内聚力以及防老化后耐蠕变性。 在溶剂型 SBR橡胶粘着剂中 具有维持内聚力和良好的初粘性、尤其
41、在快速粘着方面较优良。 在溶剂型丙烯酸胶粘剂中 与格种丙烯酸相溶良好、对接着力和凝聚力有明显提高。 在 EVA系热溶胶粘剂中 良好的相溶性、加热稳定性、接着力、高温接着性。 产品名称品 名 色号软化点 (加纳色号) 软化点 (环球法) 酸值 ( mgKOH/g) 特 性 用 途 GR-90 6-8 85-95 10 色浅 ,低气味,抗氧化性和热稳定性好,附着力强等特点, 能较大幅提高压敏胶的初粘力。 复膜胶,装饰胶,标签胶,胶带胶,热溶胶,卫生巾胶。 GR-90S 3-5 85-95 10 色浅,低气味,抗氧化性和热稳定的性好耐老化,与高分子材料兼容性好( NR,CR,SBR,SI
42、S,EVA等)初粘力好,也可以用黄胶中改善初期粘接性。 热溶压敏胶,油溶压敏胶,不干胶,腹膜胶, EVA热溶胶,聚酸氨热溶胶,密封胶,清漆漆料,装订胶,管道胶。 GR-90L 1.5-2.5 85-95 10 色浅,良好的耐热性和耐久性,气味低,溶解性,兼容性好,能大幅提高压敏胶的初粘力。 胶带胶 ,不干胶,SBS和SIS基卫生剂的热溶胶,腹膜胶,EVA溶胶,聚酸热溶胶,建筑密封胶. GR-90LS 1 85-95 10 色浅,良好,气味低,良好的粘着力,抗氧化性和热稳定性好,相溶和溶解性佳。 热溶胶,密封胶,胶带胶,溶剂型感压粘合剂。 GR-100P 3-5 95-100 40 色浅,软化点
43、高,初粘性好,耐热性好,产品性能优于聚合松香、萜烯树脂。 为复膜胶行业设计的松香增粘树脂。 GR-100M 2-4 95-105 15 色浅,抗氧化化性好,热稳定性好,相容性佳附着力强。 热溶接着剂,压敏胶,道路漆。 GR-90M 10 84-95 10-20 色浅、气味低、能大幅捉高压敏胶初粘力,抗氧化,耐热,耐久性好,溶解性,兼容性好。 溶剂型压敏胶,胶带胶,不干胶等,热溶压敏胶,胶带胶双面胶,溶剂热敏粘溶剂,腹膜胶 GR-95M 10 92-102 60-70 色浅,气味低,抗氧化性耐热性好,附着力强,高软化点,高酸值。具有很高的粘接强度。 热溶粘合剂, EVA热溶胶,聚酯热溶胶等,密封
44、胶等,尤其适用于高粘接强度胶。 PR-100 4 95-100 20 色浅,粘度高,耐热性好等优点,可与多种高分子聚合物相溶,能大幅捉高 EVA胶的粘接力。 EVA 热溶胶,热溶压敏胶,热溶涂料,酯胶酚醛清漆,书刊装订胶,木工胶等。 PR-100S 3-5 98-106 10-20 色浅 ,粘度高,耐热性好等优点,可与多种高分子聚合物相溶,能大幅捉高EVA胶的粘接力。 EVA热溶胶,热溶压敏胶,热溶涂料,酯胶酚醛清漆,书刊装订胶,木工胶等。 PR-100L 1.5-2.5 98-106 10-20 色浅,热稳定性好,气味低,兼容性好,抗氧化性好,溶解性好。 热溶胶,压敏胶,热溶涂料,包装胶和书
45、刊装订胶, SBS和SIS卫生制品热溶胶。 PR-100LS 1 100-108 20-30 色浅,气味低,热稳定性优良,与高分子聚合物,具有广泛,优良的相溶性。 特别适用于热溶胶(棒),卫生胶,结构胶,包装胶,烟胶,密封胶,腹膜胶。 PR-115S 3-5 108-115 20 色浅,气味低,良好的粘着力,热稳定性良好,耐久性,抗氧化性好,溶解性相容性好。 密封接着剂,胶带,不干胶,热溶胶,溶剂型感压接着剂,道路漆。 PR-120M 6 117-123 20 具有优良的耐热性和耐候性,在 EVA热容胶中具有较好的颜色稳定性,附着力强,硬度高。 纸品上光,热溶胶,压敏胶,油墨,尤其适用配制热溶木工胶。 PR-130P 8 130-135 25-45 较高的软化点,热稳定性好,附着力强,硬度高。 压敏胶,密封胶,油墨。 PR-100M 10 95-103 30 低气味,抗氧化性和热稳定性好,附着力涨强,与高聚物兼容性好,较大幅度提高 EVA的粘接力,耐热性好180 8小时颜色加深小于2。 EVA,SBS和SIS热溶胶,书刊装订胶,木工胶,压敏胶,SBR橡胶型,天然橡胶型,丙烯酸型溶剂胶粘剂,热溶涂料。 PR-125P 10 122-130 10-20 气味低,抗氧化和热稳定性好,具有很高的粘接强度等,软化点高,能大幅捉高 EVA胶的粘接力,耐
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