氧化还原滴定法xiti_4

1、氧化还原滴定法1. 解:= 2.解： 当时 3解：（1）. （2）.4.解： 有5.解： 由于 反应由于浓度最大，所以最终为形式存在6.解：注：7.解：（1）.，还原一半时 （2）. （3）.结果证明：对称电对 不对称电对8.解： 9.解：由于 反应进行较完全，可认为（反应完全） 代入 得到10解：（1）.反应 （2）.计量点时 反应定量进行，一般积 解得 11.解：（1）.消元分数0.50 生成 与存在（2）.消元至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 由 解得：计量点时 带入上 （3）.消至1.50时， 12解： （1）.计量点时 （2）.99.9%时 （3）.100.01%时 滴

2、定实验99.9%100.1%时，电势0.2280.503V，电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得俄=0.366，而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致，因为Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。13解： 14问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005mol.L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。（EEHF的Ka=7.410-4 FeF的lg1-lg3为5.39.312.0）（提示HFF-缓冲体系H+计算不能用最简式，EE0.460E）解：NH4HF2为HFNH4F缓冲体系H+=Ka及H+=5.8510-4

3、(1) H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E故不再与I-反应，也就不干扰铜测定（2）F3e=Fe2+E=E+0.059lgFe(II)=1+6F-6=10350.0056=1021.2Fe(III)1+6F-610420.00561028.2E不干扰铜测定计算在1mol.L-1H2SO4+0.5mol.L-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol.L-1H2SO4中EVEV E lgFe(H2PO4)3=3.5 lgFe(H2PO4)2=2.3）解：（1）1mol.L-1H2SO4中Esp=VE=EepEsp

4、=0.841.060.22VE1.440.680.76VEt=16用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。解：反应 I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g）碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2=(固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%）)因此，被测钢样S% 或S%=0.0

5、044/ml17.称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0.1000g,用盐酸溶解，在热时加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定时，用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。解：Pb3O43Pb2+9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所

6、以，Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O =18.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g,溶解后，还原为Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4标准滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。解：反应 MnO=Mn2+5Vo 测Vo2+ MnO=5Mn3+4H2O 测Mn2+(1) Vo2+的摩尔数(2) 总Mn2+的摩尔数mol试样中Mn2+的摩尔数总Mn2+滴Vo2+生成的=2.7 molMn%=19.已知I2在水

7、中的溶解度为0.00133mol.L-1,求以0.05mol.L-1Ce4+滴定50.00ml等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2I-=I的K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I设消耗Ce4+为Vx ml,此时总体积（50+Vx）ml I-= I2=0.00133I= 解之，得Vx=26.26 ml20Pb2O4试样1.264g,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H2SO4处理，这时Pb(V)还原成Pb(II)，将溶液中和后，使Pb2+PbC2O4 过滤，滤液酸化后，用0.0400mol.L-1KMnO4溶液滴定

8、，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO4滴定，用去30.00ml,计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：反应 PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O设试样中含PbO x mmol,PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2还原再沉淀PbC2O4需 H2C2O4 2y mmolx+2y=0.25 mmolPbC2O4的mmol数x+y x+y= mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解得：x=2.0 即PbO2=

9、1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000g,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+,然后用0.03000 mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml,计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。解：Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O Fe2+的毫摩尔数6(CV)CR2O=60.0325.00=4.5 mmol Fe2O3的摩尔数4.5=2.25 mmol Fe2O3克数2.2510-3159

10、.190.3593克 FeO的摩尔数4.5 mmol FeO克数4.510-371.850.3233克Al2O3的克数0.2000-0.35930.1407克FeO%=Al2O3=22.含有25.00 ml KI溶液，用10.00 ml0.0500 mol.L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2，冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调到中性，析出的I2用0.1008 mol.L-1 Na2S2O3滴定，用去21.14 ml,计算KI浓度。解：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O=S4O+2I-剩余IO与I-反应，析出I2的mmol数 mmol和试

11、液反应的IO的mmol数0.0510.000.35530.1448 mmol剩余IO的mmol数 mmol试液中KI的mmol数50.1448 mmol=0.7242 mmolKI的摩尔浓度 mol/L23.某一难酸分解的MnOCr2O3矿石2.000g,用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO歧化为MnO和MnO2,滤去MnO2。滤液用0.1000 mol.L-1FeSO4溶液50.00mL处理，过量FeSO4用0.01000mol.L-1溶液滴定，用去18.40 mL.MnO2沉淀用0.1000 mol.L-1FeSO4溶液处

12、理，过量FeSO4用0.01000mol.L-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求试样中NH3的质量分数。解：反应：MnOMnO Cr2O32CrO酸化 3MnO+4H+=2MnOMnO2+2H2O 2CrO+2H+=Cr2O+H2O MnO+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O Cr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O MnO2+2Fe2+4H+=2Fe2+Mn2+2H2O设矿石中MnO为x摩尔，Cr2O3为y摩尔MnOMnOMnOMnOCr2O32CrO(1)和MnO2反应的Fe2+的毫升数10.000.150.018.240.588mmol MnO2的毫

13、升数 mmol 所以 x=30.588=0.882 mmol MnO%=(2)和MnO及Cr2O反应的Fe2+的毫升数50.000.1-518.400.014.08 mmolMnO 需 (Fe2+) Cr2O3 需6y(Fe2+) 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmolCr2O3=0.1910-3解：4NH3+5O2=4NO+6H2O 2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NOHNO3+NaOH=NaNO3+H2O4NH34NO4NO244NaOH NH3的摩尔数 mmol NH3%=25.称取含有As2O3和As2O5的试样1.5000g.处理为AsO和AsO溶液，然后调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂，用0.0500 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00ml.将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI释放的I2以0.300mol.L-1Na2S2O3