四（对-十四酰氧基）苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征

1、四（对-十四酰氧基）苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征                     作者：李晓晔，吴红，柳巍，姜茹【关键词】  四（对-十四酰氧基）苯基卟啉关键词: 四（对-十四酰氧基）苯基卟啉;配合物;卟啉液晶     摘 要:目的  合成相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5，10，15，20-四（对-十四酰氧基）苯基卟啉简称TMPPH2

2、 及其Mn（III），Fe（III），Co（II），Ni（II），Cu（II），Zn（II）配合物. 方法  用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构，并用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为. 结果  配体及锌配合物具有液晶性质，且锌配合物的液晶相相变温度始于0.618，相区宽达77. 结论  具有应用前景的功能液晶材料.     Syntheses and characterization of tetra（4ntetradecanoyloxyphe

3、nyl）porphyrin complexes     LI Xiao-Ye，WU Hong，LIU Wei，JIANG Ru     Department of Chemistry，Faculty of Preclinical Medicine，Fourth Military Medical University，Xi'an710033，China      Keywords:tetra（4-n-tetradecanoyloxyphenyl）porphyr

4、in;complex;porphyrin liquid crystal     Abstract:AIM To synthesize tetra-（4-n-tetradecanoy-loxyphenyl）porphyrins Liquid crystal with lower tempera-ture of phase change and its Mn（III），Fe（III），Co（II），Ni（II），Cu（II）and Zn（II）complexes.METHODS The struc-tures of complexes were determ

5、ined by elemental analysis，UV-Vis，FTIR photoacoustic spectrum，1 H NMR and molar conductance.The domains of stability and the structure of the liquid crystalline phases were determined by optical mi-croscopy and differential scanning calorimerials（DSC）.RESULTS Ligand and its Zn（II）complex had liquid

6、crys-talline behavionr.The phase transition temperature of Zn（II）complex was at0.618，and a mesophase range about77.CONCLUSION Liqand and its Zn（II）complex can be used as a liquid crystalline material.    0 引言     卟啉液晶作为一种功能型盘状液晶，已经受到了科学家们的高度重视1 .卟啉液晶是一种共轭大环化合物，是已知自

7、组装材料中最好的一种.自1980年首次合成出简单的卟啉液晶以来，各国学者对卟啉液晶的合成做了相应的研究工作，但其液晶相变温度偏高1，2 ，相区宽度偏窄1 .我们首次合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5，10，15，20-四（对-十四酰氧基）苯基卟啉及其Mn（III），Fe（III），Co（II），Ni（II），Cu（II），Zn（II）配合物.通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构，并用DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为，锌配合物的液晶相相变温度始于0.618，相区宽达77.   &#

8、160; 1 材料和方法     1.1 材料 在三口瓶中加入溶有0.2g四（对-十四酰氧基）苯基卟啉的1 1（体积比）CH2 Cl2 和DMF混合液40mL，通入除氧的氮气20min，加入1.2g FeCl2  4H2 O，在N2 保护下加热回流，用紫外可见光谱监测反应进程.待反应完全后撤去氮气，通氧气10min，在水浴加热条件下减压蒸馏，除去CH2 Cl2 和DMF.    以硅胶为固定相、氯仿为淋洗剂进行柱层析，收集第二带，蒸去大部分溶剂后进行二次柱层析.将溶液蒸发近干，真空干燥24h得0.16g紫黑色产品，

9、产率82%.用类似方法合成其他金属配合物.     2 结果     2.1 元素分析  7种化合物的元素分析结果表明:化合物的实验值与计算值基本吻合（Tab1）.表1 化合物的元素分析，紫外可见光谱和摩尔电导数据（略） 2.2 紫外可见光谱  TMPPH2 的Q带由4个吸收峰组成，当金属离子进入卟啉环内形成相应的配合物后，其分子对称性增加，Q带吸收峰的个数减少，soret带发生移动（Tab1）.这是卟啉形成相应配合物的光谱特征.比较TMPP和TPP两个系列的紫外可见光谱，看到两个系列中相应配合物吸收峰的个数和位置基本相同，这不仅说明TMPP系列配合物的生成，还反映出TMPP系列配合物中金属的价态，即M（III）TMPP（M=Mn，Fe），M（II）TMPP（M=Co，Ni，Cu，Zn）.