有机化学内容回顾课件

1、Organic Chemistry第一章第一章 绪论绪论1 1.有机化学概念有机化学概念: :研究碳氢化合物及其衍生物的科学研究碳氢化合物及其衍生物的科学. .2 2. .有机化合物特点有机化合物特点: :种类种类多多; ; 热稳定性热稳定性差差, ,易燃易燃; ;低低熔点熔点沸点沸点; ;难难溶于水溶于水; ;反应速度反应速度慢慢. .3 3. .共价键形成理论共价键形成理论: :定域的价键理论和离域的分子轨道定域的价键理论和离域的分子轨道理论理论( (饱和性饱和性、方向性方向性、杂化轨道杂化轨道).).4 4. .共价键断裂共价键断裂: :均裂均裂, ,异裂异裂, ,协同反应协同反应. .

2、5 5. .共价键的键参数共价键的键参数: :键长键长; ;键角键角; ;键能键能; ;键距键距. .6 6. .有机酸碱理论有机酸碱理论: :BronstedBronsted质子酸碱理论质子酸碱理论和和LewisLewis电子电子对酸碱理论对酸碱理论7 7. .有机化合物分类有机化合物分类: :根据官能团不同组成学科体系根据官能团不同组成学科体系. .第二章第二章 烷烃烷烃1.烷烃的通式烷烃的通式CnH2n+2, 烷基的结构及表示法烷基的结构及表示法.2.同分异构同分异构,构造异构构造异构,立体异构的区别及联系立体异构的区别及联系.3.烷烃的命名烷烃的命名(习惯命名法、系统命名法习惯命名法、

3、系统命名法).4.烷烃的结构烷烃的结构(甲烷的四面体构型甲烷的四面体构型;乙烷及丁烷乙烷及丁烷的构象的构象;透视式与投影式透视式与投影式)5.烷烃的化学性质烷烃的化学性质(氧化氧化,异构化异构化,裂解裂解,卤代卤代).6.过渡态理论过渡态理论(活化能与反应热活化能与反应热);自由基取代反自由基取代反应历程应历程(链引发、链增长、链终止链引发、链增长、链终止);烷基自由烷基自由基的稳定性与伯仲叔氢的反应活性基的稳定性与伯仲叔氢的反应活性.第三章第三章 烯烃烯烃 1.烯烃的通式烯烃的通式CnH2n,官能团官能团C=C (键;SP2).2.烯烃的碳架异构、烯烃的碳架异构、 位置异构、顺反异构及位置异

4、构、顺反异构及 Z 、 E标记法标记法;烯烃的命名法烯烃的命名法.3.烯烃的亲电加成反应与烯烃的亲电加成反应与Markovnikov规则规则.4.烯烃的反应烯烃的反应:催化氢化催化氢化,亲电加成亲电加成,自由基加成自由基加成,硼氢化硼氢化,氧化氧化,臭氧化臭氧化(应用于醛应用于醛、酮酮、伯醇伯醇的制备的制备),聚合以及聚合以及-H-H的卤代的卤代、氧化反应氧化反应. .5.烯烃的制备方法烯烃的制备方法: :醇脱水醇脱水, ,卤代烃脱卤代烃脱HX,HX,炔烃炔烃还原还原. .6.烯烃的鉴别烯烃的鉴别:Br:Br2 2/CCl/CCl4 4或酸性或酸性KMnOKMnO4 4溶液溶液. .第四章第四

5、章 炔烃炔烃 二烯烃二烯烃 红外光谱红外光谱1. 炔烃的官能团为炔烃的官能团为C C C,C,通式通式C Cn nH H2n-22n-2，SPSP杂化。杂化。2.2.炔烃可与炔烃可与H H2 2、X X2 2、HXHX、H H2 2O O、ROHROH进行加成反应及氧化进行加成反应及氧化和聚合反应（用于烯烃、醛、酮的制备）；其和聚合反应（用于烯烃、醛、酮的制备）；其-H H有有弱酸性，可被金属取代（用于炔烃的鉴别）。弱酸性，可被金属取代（用于炔烃的鉴别）。3.3.二烯烃的通式为二烯烃的通式为C Cn nH H2n-22n-2。共轭效应（共轭效应（ - 共轭共轭；p- 共轭共轭； - - 超超共

6、轭）使键长平均化，分子结构更稳定。共轭）使键长平均化，分子结构更稳定。4.4.共轭二烯烃可与共轭二烯烃可与X X2 2、HXHX进行进行1 1，2 2和和1 1，4 4加成反应；共加成反应；共轭二烯烃可与亲双烯体进行协同反应（轭二烯烃可与亲双烯体进行协同反应（D-AD-A反应）。反应）。5.5.分子中原子间的振动和转动能级跃迁引起偶极距的变分子中原子间的振动和转动能级跃迁引起偶极距的变化会产生红外吸收；红外特征吸收与分子结构密切相化会产生红外吸收；红外特征吸收与分子结构密切相关。关。第五章第五章 脂环烃脂环烃1.环烷烃通式环烷烃通式CnH2n,环烯烃通式为环烯烃通式为CnH2n-2.2.螺环化

7、合物的命名编号从小环至大环螺环化合物的命名编号从小环至大环;桥环化合物桥环化合物则是从大环到小环则是从大环到小环.3.环烷烃可进行环烷烃可进行X2取代和与取代和与H2、（环丙烷和、（环丙烷和X2、HX）等开环加成反应；环烯烃可与等开环加成反应；环烯烃可与X2、HX加成以及被加成以及被KMnO4、O3氧化（环烷烃不被氧化）；共轭环二氧化（环烷烃不被氧化）；共轭环二烯烃可与亲双烯体进行烯烃可与亲双烯体进行D-A加成反应加成反应.4.环烷烃由于环张力（环烷烃由于环张力（角张力与扭转张力角张力与扭转张力）作用，小）作用，小环不稳定，五环不稳定，五、六元环结构稳定六元环结构稳定.5.环己烷的环己烷的椅式

8、构象椅式构象最稳定，取代环己烷构象中取最稳定，取代环己烷构象中取 代基在代基在e键的结构较稳定。键的结构较稳定。第六章第六章 单环芳烃单环芳烃1.苯分子中碳原子通过苯分子中碳原子通过SP2杂化杂化构成构成闭合的环状离域大闭合的环状离域大 键，所有碳氢原子共平面键，所有碳氢原子共平面,键长平均化键长平均化.苯分子是由苯分子是由 共振极限式组成的杂化体共振极限式组成的杂化体.2.芳香性是指芳环易取代芳香性是指芳环易取代、难加成和难氧化的反应特性难加成和难氧化的反应特性.3.单环芳烃的主要化学性质为亲电取代反应，包括催化单环芳烃的主要化学性质为亲电取代反应，包括催化条件下的卤代条件下的卤代、硝化硝化

9、、磺化（可逆）磺化（可逆）、 F-C烷基化和烷基化和酰基化反应，酰基化反应， 络合物（碳正离子中间体）的形成是络合物（碳正离子中间体）的形成是反应控速步骤反应控速步骤.4.单环芳烃可以发生侧链单环芳烃可以发生侧链-H的卤代和氧化反应的卤代和氧化反应.5.邻对位定位基多为推电子基团，活化苯环，使邻对位定位基多为推电子基团，活化苯环，使亲电取亲电取代反应易于进行代反应易于进行.6.间位定位基均为吸电子基团，钝化苯环，间位定位基均为吸电子基团，钝化苯环，使使亲电取代亲电取代反应难于进行反应难于进行.第七章第七章 多环芳烃和非苯芳烃多环芳烃和非苯芳烃1.多环芳烃按苯环之间的连接方式分类多环芳烃按苯环之

10、间的连接方式分类.2. 联苯化合物是苯环氢被苯基取代的产物，具有单环联苯化合物是苯环氢被苯基取代的产物，具有单环芳烃类似的化学性质芳烃类似的化学性质.3.稠环芳烃主要是萘、蒽和菲，具有芳香性，稠环芳烃主要是萘、蒽和菲，具有芳香性，化学性质化学性质 比苯活泼，比苯活泼，可以发生加成、氧化和卤代、硝化及磺化可以发生加成、氧化和卤代、硝化及磺化 等取代反应等取代反应.4.萘环亲电取代反应定位基的定位规律萘环亲电取代反应定位基的定位规律: 邻对位定位基活化萘环，第二个取代基进入同环邻对位定位基活化萘环，第二个取代基进入同环位位; 间位定位基钝化萘环，第二个取代基进入异环间位定位基钝化萘环，第二个取代基

11、进入异环位位. .5.5. 电子数为电子数为4n+2的环状平面共轭多烯都具有芳香性的环状平面共轭多烯都具有芳香性.第八章第八章 立体化学立体化学1.立体异构包括构型异构和构象异构，构型异构又分为顺反异立体异构包括构型异构和构象异构，构型异构又分为顺反异 构和对映异构。构和对映异构。2.不能与其镜象重叠的分子称为手性分子。该分子与其镜象互不能与其镜象重叠的分子称为手性分子。该分子与其镜象互 称为对映体，对映体是结构不同的化合物，即对映异构。称为对映体，对映体是结构不同的化合物，即对映异构。3.凡结构中不存在对称面、对称中心或四重更替对称轴的物质凡结构中不存在对称面、对称中心或四重更替对称轴的物质

12、 分子具有手性，手性分子具有旋光活性。对映体之间物理性分子具有手性，手性分子具有旋光活性。对映体之间物理性 质基本相同，旋光度也相同（需测定），但旋光方向相反。质基本相同，旋光度也相同（需测定），但旋光方向相反。4.对映体构型可以用楔形式和对映体构型可以用楔形式和Fischer投影式表示；构型的标记投影式表示；构型的标记 有有D-L标准比较法和以次序规则为基础的标准比较法和以次序规则为基础的R-S标记法标记法.5.含有含有n个手性碳原子的物质最多有个手性碳原子的物质最多有2n个立体异构体，外消旋体个立体异构体，外消旋体 有有2n-1个。个。6.内消旋体分子中含有内消旋体分子中含有2个或以上手性

13、中心，有内在对称因素个或以上手性中心，有内在对称因素, 分子无旋光性。分子无旋光性。7.内消旋体是单一物质，外消旋体是等量对映体的混合物，可内消旋体是单一物质，外消旋体是等量对映体的混合物，可 以用特殊手段拆分。以用特殊手段拆分。第九章第九章 卤代烃卤代烃1.卤代烃的官能团是卤原子卤代烃的官能团是卤原子,C-X键是极性共价键键是极性共价键.2.卤代烷烃卤代烷烃R-X受受Nu-进攻，进攻，X原子被取代，原子被取代，R与与Nu(通通过水解、氨解、醇解、氰化等过水解、氨解、醇解、氰化等)结合完成官能团转化结合完成官能团转化,反应分为反应分为SN1和和SN2两种历程两种历程;单分子历程的重排反应单分子

14、历程的重排反应.3.卤代烃在碱催化下发生消去反应生成取代基较多的烯卤代烃在碱催化下发生消去反应生成取代基较多的烯烃烃(Zaitesev规则规则),反应分为反应分为E1、E2两种历程两种历程. 4.取代反应和消除反应内部都存在竞争取代反应和消除反应内部都存在竞争,反应趋向受到反应趋向受到烃基结构、试剂性质、离去基性质、溶剂和温度等因烃基结构、试剂性质、离去基性质、溶剂和温度等因素影响素影响. 例如对卤素而言例如对卤素而言RIRBrRCl.5.取代与消除反应之间亦存在竞争关系：取代与消除反应之间亦存在竞争关系：6.无活泼氢的卤代烃和金属镁在乙醚等溶剂中形成格无活泼氢的卤代烃和金属镁在乙醚等溶剂中形

15、成格氏试剂（氏试剂（Grignard),格氏试剂能和水、环氧乙烷、格氏试剂能和水、环氧乙烷、二氧化碳、醇、醛、酮、酯等反应完成官能团转换二氧化碳、醇、醛、酮、酯等反应完成官能团转换.7.不饱和卤代烃反应活性：烯丙型孤立型乙烯型不饱和卤代烃反应活性：烯丙型孤立型乙烯型;烯丙型和苄基型的卤代烃反应性质活泼。烯丙型和苄基型的卤代烃反应性质活泼。8.卤代烃可通过烃的卤代、加成、氯甲基化，醇的卤卤代烃可通过烃的卤代、加成、氯甲基化，醇的卤代和卤素置换反应制备代和卤素置换反应制备.CH3X RCH2X R2CHX R3CXS SN N1 1增加；消除增加增加；消除增加S SN N2 2增加；取代增加增加；

16、取代增加第十章第十章 醇和醚醇和醚1.羟基是醇的官能团羟基是醇的官能团.醇分子中醇分子中C-O键和键和O-H键都是极性键，键都是极性键，极性键决定了醇的主要物理性质和化学反应极性键决定了醇的主要物理性质和化学反应.2.醇能和金属、氢卤酸、无机酸、卤化磷和氯化亚砜等醇能和金属、氢卤酸、无机酸、卤化磷和氯化亚砜等 发生取代或酯化反应；分子间及分子内脱水反应；氧化发生取代或酯化反应；分子间及分子内脱水反应；氧化 脱氢反应脱氢反应.（Lucas试剂；试剂；Zaitesev规则；规则；C+重排）重排）.3.醇可以通过烯烃水合、硼氢化氧化、醛酮与醇可以通过烯烃水合、硼氢化氧化、醛酮与Grignard 试剂

17、及醛酮（选择性）还原、卤烃的水解反应来制备试剂及醛酮（选择性）还原、卤烃的水解反应来制备.4.醚是醇羟基氢被烃基取代的产物，性质较稳定醚是醇羟基氢被烃基取代的产物，性质较稳定.5.醚通过醇分子间脱水、醚通过醇分子间脱水、Williamson合成法来制备合成法来制备.6.醚键氧原子上有孤对电子，可与强酸形成烊盐；烊盐的醚键氧原子上有孤对电子，可与强酸形成烊盐；烊盐的形成使醚键削弱，在形成使醚键削弱，在HI作用下发生断裂作用下发生断裂.7.环氧乙烷在酸、碱催化下与亲核试剂作用都能开环，不环氧乙烷在酸、碱催化下与亲核试剂作用都能开环，不对称三元环醚开环取向不同对称三元环醚开环取向不同.第十一章第十一

18、章 酚和醌酚和醌1.酚是羟基直接和芳环连接的化合物酚是羟基直接和芳环连接的化合物.2.酚的制备方法包括酚的制备方法包括:异丙苯氧化法异丙苯氧化法;磺化碱熔法磺化碱熔法;芳卤芳卤及衍生物水解法及衍生物水解法;重氮盐法重氮盐法.3.酚羟基的性质与反应：由于酚羟基的性质与反应：由于p-共轭效应，酚氧负离共轭效应，酚氧负离子结构稳定，酚易离解出子结构稳定，酚易离解出H+而显弱酸性而显弱酸性.酚可与烷基酚可与烷基化剂、卤代烃等形成酚醚；与酸酐或酰氯生成酯；化剂、卤代烃等形成酚醚；与酸酐或酰氯生成酯；与与FeCl3发生显色反应发生显色反应.4.芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应:酚羟基活化苯环酚羟基

19、活化苯环,酚环上可进酚环上可进行卤代、行卤代、 硝化、磺化、烷基化和酰基化以及与甲醛硝化、磺化、烷基化和酰基化以及与甲醛等的缩合反应。等的缩合反应。5.醌类是环状不饱和二酮，分子中有两个羰基，两个醌类是环状不饱和二酮，分子中有两个羰基，两个碳碳双键，可以发生双键加成及羰基反应；萘醌和碳碳双键，可以发生双键加成及羰基反应；萘醌和蒽醌由于羰基钝化了相邻芳环，化学性质相对稳定蒽醌由于羰基钝化了相邻芳环，化学性质相对稳定.第十二章第十二章 醛和酮醛和酮 核磁共振核磁共振1.醛酮结构醛酮结构中都含有羰基官能团，羰基由极性的中都含有羰基官能团，羰基由极性的C=O双键组双键组 成，羰基碳带部分正电荷，易受亲

20、核试剂进攻而发生亲核加成，羰基碳带部分正电荷，易受亲核试剂进攻而发生亲核加 成反应；由于羰基的吸电子作用，成反应；由于羰基的吸电子作用，-H-H较活泼，在碱作用下较活泼，在碱作用下 易失去质子形成碳负离子而发生系列加成和缩合反应易失去质子形成碳负离子而发生系列加成和缩合反应. .2.2.羰基上的亲核加成反应：羰基上的亲核加成反应： 醛及大多数脂肪酮易于和醛及大多数脂肪酮易于和HCN加成生成加成生成-羟基腈羟基腈. . 醛、脂肪族甲基酮（醛、脂肪族甲基酮（7C的环酮）能与的环酮）能与NaHSO3加成得到加成得到-羟基磺酸钠固体，用于分离鉴别醛和酮羟基磺酸钠固体，用于分离鉴别醛和酮. . 醛在无水

21、强酸中可与醇作用形成半缩醛、缩醛醛在无水强酸中可与醇作用形成半缩醛、缩醛.缩醛对碱及缩醛对碱及氧化剂稳定，在酸性水溶液中受热水解重新还原为羰基氧化剂稳定，在酸性水溶液中受热水解重新还原为羰基.有有机合成中常用于羰基保护机合成中常用于羰基保护. 醛酮与醛酮与Grignard试剂加成产物水解用于制备各级醇：与甲试剂加成产物水解用于制备各级醇：与甲醛加成得伯醇，其它醛得仲醇，酮则得到叔醇醛加成得伯醇，其它醛得仲醇，酮则得到叔醇. 醛酮与氨及其衍生物（羟胺、肼、苯肼、羰基试剂、氨基醛酮与氨及其衍生物（羟胺、肼、苯肼、羰基试剂、氨基脲）发生加成脲）发生加成-消除反应分别得到肟、腙、缩氨脲固体，用消除反应

22、分别得到肟、腙、缩氨脲固体，用于鉴别醛酮；固体经酸性水解还原成醛酮，用于分离提纯于鉴别醛酮；固体经酸性水解还原成醛酮，用于分离提纯.3.-H的反应的反应 羟醛缩合反应：羟醛缩合反应：在在稀碱稀碱中中醛或酮分子之间反应生成醛或酮分子之间反应生成-羟基羟基醛酮，后者受热生成醛酮，后者受热生成，-不饱和醛酮不饱和醛酮. . 无无-H-H的的醛酮与醛酮与另一醛酮缩合也有合成价值另一醛酮缩合也有合成价值. . 卤代与碘仿反应：在酸或碱催化下卤代与碘仿反应：在酸或碱催化下,-H-H易被卤素取代生成易被卤素取代生成-卤代醛酮；具有卤代醛酮；具有CH3CO-或或CH3CH(OH)-结构的醛酮、醇结构的醛酮、醇

23、与与NaIO则生成碘仿则生成碘仿, 用于具有该特殊结构的物质鉴别用于具有该特殊结构的物质鉴别.4.Cannizzaro歧化反应：歧化反应：无无-H-H的醛在的醛在浓碱浓碱作用下反应，作用下反应，两分子醛相互作用，其一还原为醇，另一分子（甲醛）被氧两分子醛相互作用，其一还原为醇，另一分子（甲醛）被氧化为酸化为酸. .可用于醇（特别是可用于醇（特别是ArCHArCH2 2OHOH型型) )的制备的制备. .5.5.氧化还原反应：氧化还原反应：醛比酮易氧化，醛与醛比酮易氧化，醛与FelingFeling试剂或试剂或TollensTollens试剂作用分别得到试剂作用分别得到CuCu2 2O O、Ag

24、Ag（银镜反应）沉淀，用来区分醛和酮（银镜反应）沉淀，用来区分醛和酮. .醛酮在催化加氢时醛酮在催化加氢时还原为醇还原为醇，分子中不饱和基团一起还原，分子中不饱和基团一起还原.醛酮用醛酮用NaBH4、LiAlH4可选择性使羰基可选择性使羰基还原为醇还原为醇，双键保留，双键保留.但使用但使用LiAlH4时，羧酸、酯、硝基、腈基一起被还原时，羧酸、酯、硝基、腈基一起被还原.羰基羰基还原为烃还原为烃: 碱性还原碱性还原(肼、肼、NaOH, 黄鸣龙法黄鸣龙法). 酸性还原酸性还原(Zn/Hg,浓浓HCl, Clemmensen法法).6.核磁共振波谱核磁共振波谱核磁共振是指质子在外加磁场作用下发生能级

25、跃迁的过程，核磁共振是指质子在外加磁场作用下发生能级跃迁的过程， 通过核磁共振波谱可以探明分子的通过核磁共振波谱可以探明分子的C-H骨架及所处化学环境骨架及所处化学环境.质子不同的化学位移是由质子周围的电子屏蔽作用引起的质子不同的化学位移是由质子周围的电子屏蔽作用引起的. 受屏蔽作用的质子吸收峰移向高场，化学位移值减小受屏蔽作用的质子吸收峰移向高场，化学位移值减小. 受去屏蔽作用的质子吸收峰移向低场，化学位移值增大受去屏蔽作用的质子吸收峰移向低场，化学位移值增大.吸收峰的裂分是由相邻质子的自旋偶合引起的，一般地当相吸收峰的裂分是由相邻质子的自旋偶合引起的，一般地当相 邻碳上有邻碳上有n个同类质

26、子时，吸收峰裂分为个同类质子时，吸收峰裂分为n+1个个.化学环境相同的质子化学位移相同，在核磁共振谱中产生一化学环境相同的质子化学位移相同，在核磁共振谱中产生一 个或一组吸收峰；峰的组数反映了分子中不同的质子类型；个或一组吸收峰；峰的组数反映了分子中不同的质子类型；峰面积反映出引起该吸收的质子数目；峰的位置则反映出峰面积反映出引起该吸收的质子数目；峰的位置则反映出质子所处的化学环境质子所处的化学环境.第十三章第十三章 羧酸及衍生物羧酸及衍生物1.羧基是羧酸的官能团，由羰基和羟基直接连接而成羧基是羧酸的官能团，由羰基和羟基直接连接而成.2.羧酸可通过烃、伯醇、醛的氧化；腈、酯的水解；羧酸可通过烃

27、、伯醇、醛的氧化；腈、酯的水解；Grignard试剂与试剂与CO2反应等方法制备反应等方法制备.3.羧酸的化学性质表现为羧酸的化学性质表现为: 酸性酸性;羰基亲核加成羰基亲核加成;羟基取羟基取代代;羧基还原羧基还原;脱羧及脱羧及-H卤代反应卤代反应.4.羧酸的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基、氨基取代后羧酸的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基、氨基取代后分别得到都含有酰基的羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯分别得到都含有酰基的羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺和酰胺.反应历经加成反应历经加成消除二步历程，反应速度与消除二步历程，反应速度与亲核试剂、离去基、空间位阻等因素相关亲核试剂、离去基、空间位阻等因素相关.5.羧酸衍

28、生物的水解、醇解、氨解反应活性次序为：羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应活性次序为：酰卤酰卤酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺. 其转换关系如下：其转换关系如下：RCOOHRCOCl(RCO)2ORCOORRCONH2RCNRNH2H3+OH3+OP2O5, Hofmann降级降级NH3Ac2O/ H2OSOCl2,PCl3,PCl5H2OROHROH/H2ONH3NH3ROHROH/H+H3+ORCOONa6.羟基酸通过羟基腈或卤代酸的水解制备羟基酸通过羟基腈或卤代酸的水解制备.不同结不同结构的羟基酸脱水、氧化脱羧产物不同构的羟基酸脱水、氧化脱羧产物不同.第十四章第十四章 -二羰基化合物二羰基化合物1. -

29、二羰基化合物的二羰基化合物的亚甲基亚甲基受相邻两个羰基的影响受相邻两个羰基的影响, -H特别活泼特别活泼,易形成具有强亲核性的易形成具有强亲核性的碳负离子碳负离子,发生亲发生亲核取代反应核取代反应.2.通过通过丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法，可，可制备制备 -烃基取代乙酸、直烃基取代乙酸、直链或环状二元羧酸以及环状一元羧酸链或环状二元羧酸以及环状一元羧酸。3.通过乙酰乙酸乙酯（通过乙酰乙酸乙酯（Claisen酯缩合反应制备）的烷酯缩合反应制备）的烷基化和酰基化反应产物的基化和酰基化反应产物的酮式分解或酸式分解酮式分解或酸式分解,可制可制备甲基酮、二酮以及一元或二元羧酸备甲基酮、二酮以及一元或二元

30、羧酸.4. -二羰基化合物的二羰基化合物的碳负离子通过碳负离子通过Michael加成反应加成反应合合成，二羰基化合物成，二羰基化合物第十五章第十五章 硝基化合物和胺硝基化合物和胺1.硝基化合物是烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍硝基化合物是烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物生物.脂肪族硝基化合物存在硝基式和烯醇式结构脂肪族硝基化合物存在硝基式和烯醇式结构互变互变,显酸性显酸性.2.硝基化合物可通过烃的硝化来制备硝基化合物可通过烃的硝化来制备.3.硝基化合物可与碱成盐、与不同的还原剂还原得到硝基化合物可与碱成盐、与不同的还原剂还原得到胺；硝基是吸电子的间位定位基，钝化苯环；硝基胺；硝基是吸电子的

31、间位定位基，钝化苯环；硝基对芳环上卤素的水解速率及酚的酸性有影响对芳环上卤素的水解速率及酚的酸性有影响.4.胺是氨分子中氢原子被烃基取代后的衍生物胺是氨分子中氢原子被烃基取代后的衍生物.胺分胺分子中子中N上孤对电子的存在使胺上孤对电子的存在使胺显碱性显碱性，其碱性强弱，其碱性强弱与电子效应、溶剂效应、空间效应相关与电子效应、溶剂效应、空间效应相关.5.胺的制备：胺的制备：氨与卤代烃或醇的烷基化可得到伯胺、氨与卤代烃或醇的烷基化可得到伯胺、仲胺、叔胺或季铵盐；硝基化合物、腈、酰胺的化仲胺、叔胺或季铵盐；硝基化合物、腈、酰胺的化学还原；醛酮的还原胺化；酰胺的学还原；醛酮的还原胺化；酰胺的Hofma

32、nn降级降级反应以及伯胺的反应以及伯胺的Gabriel合成法合成法.6.胺的化学性质表现为：胺的化学性质表现为：碱性碱性；与卤代烃或醇的烷基；与卤代烃或醇的烷基化；与酰卤、酸酐的酰基化（氨基保护）；磺酰化化；与酰卤、酸酐的酰基化（氨基保护）；磺酰化（Hinsberg反应）；与反应）；与HNO2反应；氧化反应；芳反应；氧化反应；芳环上的卤代、硝化、磺化反应；伯胺的异腈反应环上的卤代、硝化、磺化反应；伯胺的异腈反应.7.叔胺与卤烷作用得到季铵盐，季铵盐与叔胺与卤烷作用得到季铵盐，季铵盐与Ag2O反应反应得到季铵碱得到季铵碱.季铵碱受热分解得到双键取代较少的烯季铵碱受热分解得到双键取代较少的烯烃（烃（Hofmann消除规则消除规则）.8.腈可由卤烷与氰化钠取代以及酰胺或羧酸铵脱水制腈可由卤烷与氰化钠取代以及酰胺或羧酸铵脱水制备备. 腈的水解可得到酰胺或羧酸；腈加氢或化学还腈的水解可得到酰胺或羧酸；腈加氢或化学还原得到伯胺原得到伯胺.腈和异腈互为同分异构体腈和异腈互为同分异构体.9.利用胺