原子荧光测定汞不确定度的评定-精选文档

1、原子荧光测定汞不确定度的评定DOI：10.16640/jki.37-1222/t.2017.08.216 不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性， 与测量结 果相联系的参数。 当要给出完整的测量结果时， 一般应报告其测 量不确定度 1 ，也就是说只有在每个测量结果后附上不确定度， 才算真正完成了测量数据。 因此不确定度使得结果更完整且更具 有意义。1 测定原理根据水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法( HJ 694-2014 )2 ，经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条 件的硼氢化钾还原作用下生成汞原子， 汞原子受元素汞灯发射光 的激发产生原子荧光， 原子荧光强度与待测元素含量在

2、一定范围 内呈正比。2 分析步骤2.1 仪器调试依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态 ?v 光电倍增管负高压280V、灯电流30mA载气流量400 ml/min、屏蔽气流 量900 ml/min、原子化器高度 10mm?w2.2 标准曲线的绘制 在确定好的最佳测定条件下，以 5%盐酸溶液为载流，硼氢 化钾 1 0g/L 氢氧化钠 5 g/L 混合溶液为还原剂，浓度由低到高依次测定汞标准系列的原子荧光强度 ?v 浓度依次为 0.1 ?g/L 、0.2?g/L 、0.5?g/L 、0.7?g/L 、1.0?g/L?w ，以原子荧光强度为纵 坐标，汞质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。2.3 试样的

3、测定 按照与绘制标准曲线相同的条件测定试样的原子荧光强度。 超过标准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定。2.4 结果计算与表示3 不确定度来源分析 一切测量结果都不可避免的具有不确定度 3 。找到不确定 的来源，是不确定度评定的基础，在整个测量过程中，不确定度 的来源主要有以下几个方面：标准溶液引入的不确定度。 使用液配制引入的不确定度。消解引入的不确定度。 标准曲线拟合引入的不确定度。 样品重复测量引入的不确定度。仪器引入的不确定度。4 不确定度的 ?u 定4.1 标准溶液引入的不确定度汞标准溶浓度为 100mg/L ，购买于环境保护部标准样品研 究所。从标准溶液证书中查得其相对不

4、确定度为0.8%，该不确定度服从正态分布，在置信概率 95%时，取 k=2。因此。4.2 使用液配制引入的不确定度取 1ml Hg 标准溶液稀释至 1000 ml 容量瓶中，得到 Hg 中 间液，浓度为 100 ?g/L ，再分别取 0.1ml 、0.2 ml 、 0.5 ml 、 0.7 ml 、1.0 ml H g 中间液稀释至 100 ml 容量瓶中，得到 Hg 使用液，浓度依次为 0.1?g/L 、0.2?g/L 、0.5?g/L 、 0.7?g/L 、 1.0?g/L 。4.2.1 由 1mlA 级大肚吸管引起的不确定度分量根据常用玻璃量器(JJG 1962006)3 , 1ml A

5、级大肚吸管的容量允差为土 0.007ml , 按均匀分布k=;操作温度变 化控制在2C,水在20C时的体积膨胀系数为 2.1 X 10-4ml/C, 按均匀分布。4.2.2由1000mlA级容量瓶引入的不确定度分量根据常用玻璃量器( JJG 1962006)， 1000mlA 级单 标线容量瓶容量允差为土 0.40ml，按均匀分布 k=,操作温度变 化控制在2C,水在20C时的体积膨胀系数为 2.1 X 10-4ml/C, 按均匀分布。4.2.3由1mlA级分度吸管引入的不确定度分量根据常用玻璃量器(JJG 1962006), 1mlA级分度吸 管容量允差为土 0.008ml，按均匀分布k=,

6、操作温度变化控制在 2C,水在20C时的体积膨胀系数为 2.1 X 10-4ml/C,按均匀分 布。4.2.4 由 100mlA 级容量瓶引入的不确定度分量根据常用玻璃量器(JJG 1962006), 100mlA级单标 线容量瓶容量允差为土 0.10ml，按均匀分布 k=,操作温度变化 控制在2C,水在20C时的体积膨胀系数为 2.1 X 10-4ml/C, 按均匀分布。4.3 由消解引入的不确定度取 5ml 水样加入消解液， 置于沸水浴中加热消解一小时， 冷 却后用水定容至 100ml 容量瓶中，混匀待测。4.3.1由5mlA级大肚吸管引入的不确定度分量根据常用玻璃量器(JJG 1962006), 5mlA级大肚吸 管容量允差为土 0.015ml，按均匀分布k=,操作温度变化控制在 2C,水在20C时的体积膨胀系数为 2.1 X 10-4 ml /C,按均匀 分布。4.3.2由100mlA级容量瓶引入的不确定度分量同424分析可知,。4.4 标准曲线拟合引入的不确定度汞的标准曲线见下表 1,可知曲线方程为 y = 2008.8x + 29.52。在相同条件下重复测定样品 6 次,得到一组荧光强度值, 见 表 2。可知荧光强度平均