高教第二版(徐寿昌)有机化学课后习题答案第10章

1、第十章 醇和醚将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。OH1.仲醇,2戊醇2.CHCH-C- CHIOH叔醇，叔丁醇叔醇，3, 5二甲基一3己醇4.OH5.6. HOCiCFiCHOH仲醇，4甲基一2己醇伯醇1丁醇OH7.8.伯醇1, 3 丙二醇仲醇，2壬烯5醇仲醇,异丙醇仲醇，1苯基乙醇预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。1 .正丙醇2. 2甲基一2戊醇 3.二乙基甲醇解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2甲基一2戊醇 >二乙基甲醇 >正丙醇三、比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。四、区别下列化合物。1. CH2=CHCHOH2.CH3CHCH2OH3.CH3C

2、HCHCI解:烯丙醇丙醇1-氯丙烷烯丙醇丙醇1 氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸溶解不溶2. CHCHCHOHCH CHCHCHCHOH(CH3)3COH解： 2 丁醇1丁醇2甲基一2丙醇2醇1醇2甲基一2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑3.a苯乙醇B苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，a-苯乙醇立即变浑，B-苯乙醇加热才变浑。五、顺2 苯基2 丁烯和2甲基1戊烯经硼氢化氧化反应后,生成何种产物?解:Ci、C6H5 ChbC=CHB2H6ChbCHFCCfCfChbB2H6ChbNaOH,HQC6H5CHCHOHICHbNaOH,HQCHbHOC2CHCHCfCH3六、写出下列化合物的脱水产物Al

3、 203CH3CH=C(CH) 23.CHzCHCH1 OH屮一r_CH=CHC3H4.rxCh2CHCH(CH)2M Oh5. CHbCH2C(Chb)C(CH3)CH2CHbI 1OH OHH+Al 2O3CH=CHCH(C3H2IChb CH3CH3CH=C (=CHCH1.CHbCHC(CH3)21OH2.(CH3) 2CCHC吐OH 竺(CH3)2C=CHC2OH0H一 1 moleH2O七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。1. 苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇CHOHA1解：反应速度顺序:CHOHCHOH人VCH3NOCHOHCHCH2OH八、1、3 丁烯2醇与溴化氢作用可能生成

4、那些产物？试解释之解：反应产物和反应机理如下:Cf=CHCHCH3IOHHBrC|_2二ch-CHCH + BrCH2CH=CHCHCH2=CH CHCH3IOHH+尸 CH2=CH CHCHH2OOfCH2=C chch +CF2CH=CHCHBr¥CH2=CH chchBrBr2、2 - 丁烯-1-醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之解：反应产物和反应机理如下:HOCHCH=CHCHHOCHCH=CHCHHBrBrCH2CH=CHCH+ CH2=CHCHCHH+OHH2OCF2CH=CHCHH2O+CF2CH=CHCH+a Cf=CHCHCHBrBrBrBrCH2CH=CHC

5、HCF2=CHCHCHIOH九、反应历程解释下列反应事实解：反应历程如下:1.(CH3) 3CCHCHOH(CH3) 3CCHCHIOH85%(CH3) 3CCH=CH+ (CH3) 2CHC=CH + (CH3) 2C=(CH3)2 Chbh+h+(CH3)3CCHCH (CH3)3CCH=CH+CHsIChbCHCHCH3Cf CH3CH3 C CHCH(CH3) 2CHC=CH + (CH3) 2C=(Cf) 2Chb2-CHOH H+CH+十、用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。1. 2戊醇fO.H+CHCHO + CHCHCH2MgBr CHCHCbCHC

6、H* CHCHCiCHCHOMgBrOHfO.H+CH3MgBr + OCHQCH2CHCH » CHCHCCHCH- CHCHCCHCHiiOMgBrOH2. 2甲基一2 丁醇亠CH H2O,H+CHCHCHMgBr + CHCOCH CHCHCCHCHCHCCHCH3 FbO,H+CH3CHCCH3iOMgBrCHchchCchIOHOMgBrOHCH3MgBr + CHCOCiCH孑、-MgBr+ OCHC2ICH3. 1苯基一1丙醇.vCHC2Chl+ CHCfeCHOHI IH3OIOMgBr <zCHOI + CHCHCHMgBrpHCCHI OMgBr -pHCf

7、eCHOHCH3MgBr +CH3CO- C6H5MgBr+ CfCOCHH2O,HH2O,HCH3C - CH3 JOHCH3iCCH31OH4. 2 苯基2丙醇CH31C - CH3FOMgBrCH31C - CH3IOMgBr卜一、合成题1.甲醇，2 丁醇合成2甲基丁醇解：PCI1 CHCHCHCH Mg©12。 CICHCHCHCHOhCHOH QI CHO + CHCHCHCH MgCICh3CHCiCh3MgCI +CHH2O,HCH CHCHCHCHDH2 正丙醇，异丙醇CHCHOH PC" CHCHCHCI* 2-甲基一2戊醇Mg,(C2H5)2OCH3CH

8、CHMgCICHCHCH _Oa CHCOCHOHCHCHCHMgCI + CHCOCHF2O,H+>CHCHCCHCHCHOH3.甲醇，乙醇*正丙醇，异丙醇解:PCI3CH3OH » CHCI阻3)2。CHMgCICHOH & CH2OCHCHOH PCI3CH3CH2CIMH)2。CHCHMgCICHCHOH 巴» CHCHOCHCHMgCI + CHOF2O,H+CHCHCHOHCHMgCI + CH3CHOH2O,H+CH3CHC3HO4. 2甲基一丙醇，异丙醇> 2,4甲基一2 戊烯解:CH3CHCH -O OhCH3» CH3COC

9、HCMCHCHOH2 cHCHcHCI Mg，(C2H5)2O CHCHCHMgCICH3COCHH2O,H+C"厲 F2SQ1 H 1CH3CHC2CCH t CH3CHCH二CCH 1 OH5.丙烯*甘油三硝酸甘油酯解:Cl2CH3CH二C22_CICH2CH二CH0500 CHOCl>Ca(OH)2CfCHCHCl OhCiNaOH,HOClCH2CHC2CfCHpHoOhOhoh3HNOH2SC4CF2- CTCfI I IONCONC ONC5.丙烯*甘油三硝酸甘油酯5.丙烯*甘油三硝酸甘油酯6.苯，乙烯，丙烯 3甲基一1苯基一2 丁烯解： OCfCH二C2CH3CO

10、CHAlCl 3CH2CH3 -H2ri；<<CH=CH+ Ch2=CH> |HBr/ROOR,<-CCF2Br Mg,(C2H5)2OCUCfMgClCfCOCHH2O,H+CH31CfCf CCH H2SQCH3CH3I/CHCH二CCHOH十二、完成下面转变。1.乙基异丙基甲醇* 2甲基一2 氯戊烷1.乙基异丙基甲醇* 2甲基一2 氯戊烷解:CH3HCI,Z nCl2chchcHchchIOHChbCHCHCHCCHICl解：CHF2SG49HH2O,HFHCHCHCHCH CHCH-CCHCHCHCCH1iOH一OH2. 3甲基一2 丁醇.叔戊醇3.异戊醇.2-

11、甲基一2 丁烯CHCHC2CHOHCHH2O,HCHC=CHCH1CH3十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）解：解：(CH3)3COH + PBr3(CH3)3CBr-Mg,(C2H5)2。(CH3)3CMgBr1.(CHQ3COH-(CH3)3CCH2CH2OHOA (CH3)3CCH2CH2MgBrHQ H(CH3)3CCH2CH2OH2.CH2CH2CH3CH2CH2CH3B2H6H2O2, OH-O出/NiOHCF3CO3HOH3.'OCHC2H5解:OH(CH3)SO4,NaOHOCHC2H5CI,AICI 3OCHC2H5CO,HClOCHCHO C2H5MgB

12、rC2H5H2O,H+OCHC2H5OHOCH3OCHOCHBrMg,醚C2H5C2HC2H5CIBr2/Fe (、OCH3OCH3C2H5C2H5CH34 五个碳以下的有机物OH解:CH2=CHCH二CH +CF2=Ch2 3HBrMg,(C2Hs)2OHzO,H+CH3OHCH3COCH解：化合物的结构为十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧 化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。CH3chjChchch1OHCHCHchChchchOHOCHCHCC3H IOCH3C=CHCH -OCHCOCH + CHC°°H十五、从某

13、醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2C2O7+H2SO4作用，可得到2-丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCHCHCHCHOH + HBr CECHCHCHBrKOH(C5OH)fO,H2SQCHCHCH=CH CHCHCHCH CH3CCHCHII1OHO十六、有一化合物(A)的分子式为CsHiiBr，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5Hl2OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成 C5Hio(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测(A),(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

14、Zn ,出0 CHCHQ+CHCQCH解：H CH31 1(A)：CH3-CCHCH1BrH CHH CH3CH3-Cchch NaQHaq >1CH CCHCH1BrQHHbSQCH03CHCH=CCH 十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭 氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程 及各步反应产物的结构式。解:CH3H+CH3 C CfOHCH3+CH3 C CHOH-HzOCHsCH3CH3+Cf C CH2CH3渾_h+A Cf C CH2CH3 +CH3CHsz.-HC=CCF3+CHC- HZn ,出0CH3十八、由化合物（A）C

15、6Hi3Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成 2, 4- 二甲基3 乙基2戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B） ,（C），将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子 数的醛（D）酮（E），试写出各步反应式以及（A） -（E）的结构式。解：各步反应式结（A） -（B）的结构式如下:(A)+ CH- C-CHII0CH CHCH| ICH C C- C片 CHIIOHCFi(A)：CHCHCHCHCH< iBr CHKOH/CHsOHCH3CH2CH=CC3H (b) CHCH3CHCH=CC3HCHZn ,H2OCHCH=C|HCHCH (C)CHCH c _ CH

16、+ CHCH2CHOIO十九、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名1.C4H10OCHOCHCfCfCfOCH(CH)2C2H5OCI2C2. C5H12OCh3OCHCfCfCH3 CH3 CH3oChC2CHjCH3OCHCHCHCbbCH3CH3O C CH3C|3CfCfOCHCHCHsCH3CF2OCHCHICH二十、分离下列各组化合物。1, 1,甲基正丙基醚，1甲氧基丙烷甲基异丙基醚，2 一甲氧基丙烷乙醚，乙氧基乙烷甲基正丁基醚，1甲氧基丁烷甲基仲丁基醚，2 一甲氧基烷甲基异丁基醚，2甲基 1甲氧基丙烷甲基叔基醚，2甲基 2甲氧基丙烷乙基止丙基醚，1乙氧基丙烷乙基

17、异丙基醚，2 乙氧基丙烷乙醚中混有少量乙醇：解：加入金属钠，然后蒸出乙醚。2， 戊烷1 戊炔1 甲氧基一3 戊醇CH3OCHCHCHCHCH3C5H12HC CCH2CH2CH3OH |1AgUCCHCfCfAgNO(NH30C5H12CH3OCHCHCHCHCH311HNOOHH2SQHUCCHCfCH3炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理,戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）1、完成下列各组化合物的反应式1.碘甲烷+正丙醇钠2 .溴乙烷+2 丁醇钠3 .正氯丙烷+2 甲基一2 -丁醇钠4. 2甲基一2 氯 丙烷+正丙醇钠5 .苯甲醚+HI 加热卄Cf

18、CfBr +CH3CHCHCH3ACH3CHCHCH31ONaOQH5CH3CH31CfCfCfCI+NaOCCHCfACH3CH2CH2OCCIHCH31CH3CH3CH311CH3 C CK3+ NaOCHCfCfCH?=C(CH3) 2Cfl+ NaOCHCF2CHs ChbOCHCHChbClHI>ICH3二十二、合成题。1 .乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CHfCH + 02 上CH CH CHOH，H CHOCHCHOH250。C、/(CH3)2SQ,NaOHCHOCHCHOCH3CHOHCHOCHCHOCHCHOCHCHOCHCHOH(CHs) 2SQCHOCHCH

19、OCHCHOCHCHOCH2 .乙烯 二乙醇胺NF3* nuchchohCF2CF2 /ONH(CHCHOH)23甲烷0ioMP別0 CfSQCH4 +QCH3OHCH3OCHCuH+"SQ . (CH3)2CHOCH(CH25.苯，甲醇CF3OH 2,4-硝基苯甲醚+ Na > CH3ONaCH3CH二CH + H2OCH3CHCHIOHCl 2,FeCl12 HNOCl人厂 NQ CH3ONaOCI3NOH2SQI NONQ6 .乙烯* 正丁醚4.丙烯异丙醚CH2 CHCH=CH + HBr CCHBr Mg,©") 20 cHCHMgBrfO,H+fS

20、Q一叱加5 公 CHC50CHCHCHCH二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之CF20HCfOHCH0CH丨IICHOHCHOCHCHOCH沸点197°C 沸点125°C沸点84°C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲 醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不 能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？1. 甲丁醚2. 2甲氧基戊烷CH3ICH3I+CfCfCfCfl注意，这里有重排问题+ CK3CHCHCHCH311

21、ICH31+ CH3CCHCH31I2甲基 1甲氧基丁烷CH3I二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓 氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化 合物的结构，并写出反应式。解：HICHCHCHOCHCHCH » 2 CHCHCHIAgOHCHCFiCFiOH + AgI二十六、有一化合物分子式为C7H16O,并知道：1，1，在常温下不和金属钠作用2，2，过量浓氢碘酸共热生成两种物质为 C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380CO试根据表10-2，推测其结构，并写出各步反应式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。2 HICh3CfOCHCfCfCfCh3 C