含氮有机化合物练习及答案

1、第十四章-含氮有机化合物练习及答案第十四章含氮有机化合物1 .给出下列化合物名称或写出结构式-24 -CH?O2N(CH3)2CHNH2NHCH2CH3OHOHNN对硝基氯化芳蔡答案：3氨基戊烷基苯胺(CH3)2NCH2cH3N+NCl-H3CNH2苦味酸异丙胺H1,4,6-三硝基二甲乙胺N乙3甲基一N甲基苯胺2化重氮苯一氟一4一硝基氯NO2O2N一：.一 CH2CLO2NNO2OHNO2NO 2NO22 .按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。(1)NH2nh2nh2riiabNO2cch3(2)aCH3c;H2bCH3NH2cnh3答案：(1)吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强

2、,所以有：b>a>c(2)吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强,所以有：b>c>a3 .比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。4 .如何完成下列的转变：Chl=CHC2Br*CF2=CHCHNh!(CH3)3CCOH.(CH3)3CCCBClIIIIOO(3)(4)CHCHCHCHBr»CHJCBCHCHINBCH

3、2(1)CHCHBrNaCNCK3CHOHCH- CHCHCNLiAlH < CB答案:(5)CHBr NHCH(6),、50cl2,、，CH此,、,(CH3)C-COOHt-(CHjJjC-CCX：1-(CH3)C-COCH2C1Br(7)CHCHCHCHBrKOH,C3CH2OHchchc-chHBCH3C4CHCHNH2NH3» CHCHCHCH5.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。GHsCHCHCOoHNOClC6H5CHCHNHBr2,OHS-（十）答案：(-)反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排）转移基团在分子内转移）

4、其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。(1) CHI(过量)CH3 (2)Ag 2。,出06.完成下列反应:(1)加热c(1)C国A?(2)Ag2O,H2O(3)加热Fe+HClI1?NoH+,H2ONaNOA?A?HCl(3)j'CHOH-、)cCHO(4)OCH)-"c>(5) _ONJCHCH(CH3CO)2O混酸?*?CbN(CH3)3c厂rVM,，-MLk、(6二(J2Br人dHC。hnoCH.AcOH(8)，“。F«广NO+H2NNl(9)>+三二?、NHJIM_/:；CHCHNH：*?八ACB=

5、CHCOOEt?(10)答案:(1)(4)碳。2 rH(6)利用卤代烧的鼠解来增加一个碳原 子。NC2(8)芳环上的亲核取代反应，先加成后消去。(9)不对称酮形成烯胺后，再进行烧基化时,煌基化主要发生在取代基较少的a位。 与普通碱催化反应正好相反。CH?CH-,COOE1CH2cHzc。的利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩(10)含B-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯煌和RNOH7.指出下列重排反应的产物:(1)HBrOTOsHOAc >(2)H2cH+(4)H+AaOH2O,50-60HClHOAc(8)C6H5COCH CHCQH答案：(1)碳正离子

6、的形成及其重排:(2)碳正离子的形成及其重排：|_| 广个._ _ HO ACn_IH2csqtos人, 口(3)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反(4)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应(5)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应比h+-OHHHH3COClCOCHNCH2COOH(6) Wolff重排:NHC(C3)3C-OBeckmann®:C(CH3)31 N-OH(8)Baeyer-Villiger重排:OC6H5COCH8.解释下述实验现象：(1)对澳甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。(2)2,4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳

7、酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：(1)澳苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是 经过苯焕中间体历程进行的，表示如下：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到 2,4-二硝基氯苯的产物。9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？RCONHCBr2,014.RNHCH答案：该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成(1)从环戊酮和HCN|tJ备环己酮；(2)从1,3丁二烯合成尼龙一6

8、6的两个单体一己二酸和己二胺;(3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因/H2N一COOC2CH2NEt2、(一)；(4)由简单的开链化合物合成CH3答案:(1).CBNhiCBNhiHOHCOH OH,一COOH COOH(3)CHjCH2OHA CH3CH2C1 CHjCH3NH2 (CH3cH/NH CH3CH2OH»CH2=CH2A HOCH2CH2N(CH2CH3)3.(4)11、选择适当的原料经偶联反应合成：(1)2,2/二甲基一4硝基一4,氨基偶氮苯;(H3C)2NSQNa(2)甲基橙4-叔丁基-4'-羟基偶氮苯答案：(1)2,2，二甲基一4一硝基一4，氨基偶

9、氮(2)甲基橙ch3NaCsS-Q-NHjHO3S-N=NF3l3AH口3,r=/=产除原子迁移NaO3S-Q缸色l潞式甲基爱J甲基侵(3)4-叔丁基-4'-羟基偶氮苯43人产HjOj05皿之-小三百TQpOH.CHCOCHjCHsaDCHCHaMsPr-CH-OMr-CCHaDjCOH-*-写空LcchjQn2cl器(ch/QO)h12、从甲苯或苯开始合成下列化合物:（1）间氨基苯乙酮（2）邻硝基苯胺（3）间硝基苯甲酸（4）间澳甲苯(5)答案:OH(1)(2)NHCOCH3NUCOCH?、 NH2OCH3：chcoXqXhno3仔' HNC"H郊& /50-

10、00 °C 屋COOHCOOHhno3h2so4I2CI< CUCM作 Ma MOHN+' n(NH4)3d|JzJxMO? 4.T人 NOzNO；NH2MaNOi HCI )稀%乎4cj13、试分离 PhN况 PhNHCHf口 PH (NH) 2答案：Fe ,Br；NHCOCHjH?SC 4.人NJH ShPliNHj r液体a洗涤一T燥f蒸PLN(CHa)acgi联5cLPhN(CH/J液体酸化固体INaOHa.,heat落取一“洗涤-干馔一裴懦fPhNHCHj耳体NkOH股heat萃取-一洗涤干燥蒸例-PhNH14、某化合物GHNO(A)在氢氧化钠中被Zn还原产生B,在强酸性下B重排生成芳香胺CC用HN(3>理，再与H3PO反应生成3,3,二乙基联苯(D)。试写出AB、C和D的结构式。答案：15、某化合物A,分子式为CH7M其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与AgO(湿)作用，接着加热，则生成一个中间体B,其分子式为GoH2iNoB进一步甲基化后与湿的AgO作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1,4辛二烯混合物。写出A和B的结构式。答案:能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。根据产物烯的位置可推知：531 工Ag2O A (I辛二烯1L辛二烯NMRB双重峰，说明其旁没有单个H。这句话排除了如下结构式的可能。16、