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文档简介

1、 一、定性分析qualitative and quantitative analysis?:化合物特性参数,可作为定性依据;max有机化合物紫外吸收光谱:反映结构中生色团和助色团的特性,不完全反映分子特性;计算吸收峰波长,确定共扼体系等结构确定的辅助工具;?,?都相同,可能是一个化合物;max max标准谱图库:46000种化合物紫外光谱的标准谱图?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 2020/5/28 1.可获得的结构信息(1)200-400nm无吸收峰。饱和化合物,单烯。(2)270-350nm有吸收峰(=10-100)aldehydeke

2、tonen*跃迁产生的R带。(3)250-300nm有中等强度的吸收峰(=200-2000),aromaticsystem(具有精细解构的B带)。conjugated4one?10),有强吸收峰(4()200-250nmdienes,、-unsaturatedketones)带(Kconjugatedunits。有强吸收峰210-300(5)nm,3,4,5 2020/5/28 计算最大吸收波长2.?(不多于四个双键)、conjugated dienes 跃迁吸收峰位置可由*?不饱和醛酮中的? ?n+规则估算。Woodword-Fieser ?= i基maxi?是由非环或六环共轭二烯母体决定的

3、基准值;-基.1)dienesConjugated?nm无环、非稠环二烯母体:=217max 2020/5/28 异环(稠环)二烯母体:nm?=214max同环(非稠环或稠环)二烯母体:nm?=253max?n由双键上取代基种类和个数决定的校正项: Ii(1)每增加一个共轭双键+30(2)环外双键+5双键上取代基:(3)+5)-Br0)卤素(-Cl,-OCOR酰基(烷基(-R)+6)-OR烷氧基(+5 2020/5/28 吸收波长计算 2020/5/28Woodword定则:环外双必须在共轭链上,指共轭体系中某一双键的一端的C还是母体环上的某一碳。以同环二烯为准。例: 2020/5/28 交叉

4、共轭体系只能选取一个,共轭链分叉上的双键不能称为延伸双键,其取代基也不计算在内同环双烯253五个取代基5×5三个环外双3×5 293 2020/5/28 ?maxA和的最大吸收波长B?下述两有机化合物)符合该两化合物的为(A B?maxBA ?maxA< ?maxBB ?maxA=?maxBC ?maxA>? 2020/5/28 对于下列三个化合物?A ?B?C ?大小顺序为max?其紫外?maxCmaxB =A ?maxA>?maxCmaxA>?B maxB >?maxC?C maxA<maxB < 2020/5/28 (如图)部

5、分加氢化生成两种一种三烯物质1?,这两种物质具有相同的组成32物质和处有最在己烷中于235nm,已知产物CH21410处有最大275nm大吸收,而产物3在己烷中于的结构式。和吸收,请分别给出产物23 2020/5/28 *跃迁(Ketones,不饱和酮或醛的?2).*transitions)andaldehydes;?C=CC=CC=O>10000?Woodward-Fieser-Scott定则?例:?O?MeC=CHCMe215+2*12(烷取2代)=239 2020/5/28 2020/5/28 ?32?1+5+30*2(延伸双)+18?1.215+12(烷)(烷)=349(同环二烯

6、)(环外双)+392.215+2*12+5=244?327nm,256nm3.215+10+12+18+30+39=324?双测 2020/5/28 )OR、OH、HH3).R-CCOX X=烷基(46例:a b c288nm实测=288nm 230(母)+58(对位氨)=253nm(间甲氧基)246+7=274nm+25246+3(邻烷基)(对甲氧基)2020/5/28 2020/5/28 取代苯吸收波长计算 2020/5/28 3 分子不饱和度的计算定义:不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如:乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为1。计算:若分子中仅含一,二,三,四

7、价元素(H,O,N,C),则可按下式进行不饱和度的计算:?n)n/ 2n= (2 + 2+ 14 3 n,n,n分别为分子中四价,三价,一价元素数目。14 3 作用:由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键,三键,环,芳环的数目,验证谱图解析的正确性。 OH例:C2 98?/ 2 = 68 92 +2= (?) 2020/5/28 由红外光谱证明有双键和异丙基存在,有一化合物CH1610,?2此化合物加氢只能吸收其紫外光谱(=231nm 9000)max,确定其结构。分子H,2?;两个双键;共轭?加一分子氢解:计算不饱和度3=,?=231nmmax可能的结构?计算maxCDBA?:232 273

8、 268 268max?=非稠环二烯(a,b)+2 ×烷基取代+环外双键max=217+2×5+5=232(231) 2020/5/28 苏拉酮在环己烷中有一强吸收带例1. 何者为苏拉Blg=4.0()。试问A、max=230nm酮?A?: ?B: 2020/5/28 例2. 莎草酮的结构式用其它方法已定为(A)(B)(C)三个,不同紫外法测得该化合物位ma252nm, 20000试推断更合理的结构式。 ?(A)C()B( 2020/5/28 二. Quantitative analysis1. Lambert-Beer law?b c= Absorbance:A?b cl

9、gT = -:TransmittanceResponse is proportional to concentration of analyte灵敏度高:?Absorptivity max测量误差与吸光度读数有关:A=0.434,读数相对误差最小; 2020/5/28 2.Limitations of Beer's Law(1) Chemical effects-analyte associates, dissociates or reacts to give molecule with different ? stray light, -(2) Physical effectspolychromatic radiation or noise 2020/5/28 时,若溶液的百分透光度例:在?254nm)(10%为,在此波长时的吸光度为A 1.0

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