有机卤化物——有机污染物

1、有机卤化物有机污染物 有机卤代物主要包括卤代烃、多氯联苯、多氯代二噁英、有机氯农药等，这里主要介绍卤代烃和多氯联苯。 1.卤代烃 (1)卤代烃的来源 卤代烃的来源有自然源和人为源。人为排放是大气中卤代烃含量不断增强的缘由，主要来源于其被大量合成用于工业制品等过程。例如一氯甲烷（ch3cl）主要来自城市汽车排放的废气和聚氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧；氟里昂主要来自于人类广泛用法作制冷剂、飞机推进剂和塑料发泡剂等；四氛化碳则来自于广泛用法的工业溶剂、灭火剂、干洗剂等。 对流层中有些卤代烃（如ch2cl2在大气中的寿命十分短，简单被分解，被卤素彻低取代的卤代烃（如cfc-113）虽然占卤代烃总量的

2、很小一部分，但由子它们具有相当长的寿命，所以它们对平流层氯的堆积贡献不容忽略。 (2)卤代烃在大气中的转化 主要介绍卤代烃在对流层和平流层中的转化。 对流层中的转化 含氢卤代烃与自由基ho反应是它们在对流层中消退的主要途径，如氯仿： chcl3ho一h2o十ccl3 ccl3+o2一coc12（光气）+cio clo+no一cl+no2 cl+ch4一hcl+ch3 平流层中的转化 进入平流层的卤代烃，因为受到高能光子的袭击而被破坏，如四氯化碳： ccl4一(hv)ccl3+cl ccl3+o2一一cocl2+cio clo+no一cl+no2 产生的cl不挺直生成hcl，而是参加破坏臭氧的链

3、式反应： cl+o3一c10+o2 o3一(hv)o2+o o十cio一cl十o2 在上述链式反应中除去了两个臭氧分子后，又再次提供了除去另外两个臭氧分子的氯原子。此循环将继续下去，直到氯原子与甲烷或其他的含氢类化合物反应，所有变为hcl为止： cl+ch4一hcl+ch3(6-11) hcl可与ho反应重新生成cl: ho+hcl一hz2o+cl(6-12) 这个cl是游离的，可以再次参加使臭氧破坏的链式反应。一个cl进入链反应能破坏数以千计的臭氧分子，直至hc1到达对流层，并在降雨时被清除。 2多氯联苯（pcbs) (1)pcbs的结构与性质 pcbs是一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子

4、而形成的氯代芳烃类化合物。pcbs理化性质稳定，用途广泛，已成为全球性环境污染物，引起人们的关注。 多氯联苯结构复杂，异构体多。按联苯分子中的氢原子被氯取代的位置和数目不同，一氯代物有3个异构体，二氯代物有12个异构体，三氯代物有21个异构体等。多氯联苯的所有异构体有210个。 多氯联苯的纯化合物为晶体，馄合物则为油状液体。低氯代物呈液态，随着氯原子数增强，黏稠度相应增大，而呈糖浆或树脂状。多氯联苯的物理化学性质高度稳定，二耐酸碱、耐腐蚀、抗氧化，对金属无腐蚀、耐热，绝缘性能好；多氯联苯难溶于水，氯原子数增强，溶解度降低；常温下pcbs的蒸气压很小，难挥发，氯含量越高，蒸气压越小，挥发量越小。

5、 (2)pcbs的来源与分布 因为pcbs被广泛用于工业和商业，比如它可作为变压器和电容器内的绝缘流体；在热传导体系和水力系统中作介质；在配制润滑油、切削油、农药、涂料、封闭剂中作添加剂；在塑料中作增塑剂。所以环境中多氯联苯的主要来源是人为源。 因为其挥发性和在水中溶解度小，故在大气和水中含量较少。另因为pcbs易被颗粒物所吸附，故在废水流入河口附近的沉积物中，其含量很高，可达2000-5000g/kgo水生植物可从水中迅速汲取pcbs，且富集系数很高。通过食物链的传递，鱼和人体内也含有一定的pcbs。 (3)pcbs在环境中的迁移与转化 pcbs在用法过程中，通过挥发进入大气，然后经干、湿沉

6、降进入水体。转入水体的pcbs极易被颗粒物吸附，进而沉积于沉积物中。pcbs因为化学惰性而成为环境中的持久性污染物，其主要的转化途径是光化学分解和生物转化。 光化学分解 safe等人讨论了多氯联苯在波长为280-320nm的紫外光激发下使碳氢键断裂而产生芳基自由基和氯自由基，自由基从介质中取得质子或者发生二聚反应。 pcbs的光解反应与熔剂有关。如pcbs用甲醇作熔剂光解时，除生成脱氮产物外，还有氯原子被甲氧基取代的产物生成；而用环己烷作熔剂时，惟独脱氯的产物。此外，pcbs光降解时，还发觉有氯化氧药和脱氯偶联产物生成。 生物转化 从单氯代联苯到四氯代联苯均可被微生物降解。高取代的pcbs不易被生物降解，且含氯原子数量越少，越简单被生物降解。 pcbs除了可在动物体内堆积外，还可以通过代谢作用发生转化，其转化速率随分子中氯原子的增多而降低。 (4)pcbs的毒性与效应 水中pcbs浓度会影响水生植物的生长和光合作用。pcbs进入鱼、鸟类、哺乳