06第3章6节第4章1节ppt课件

1、c0.1molL-1 稀则突跃小稀则突跃小, 浓则浪浓则浪费费!例例: 食醋中食醋中c(HAc)0.6molL-1取少量取少量(4mL), 体积误差体积误差取取25mL, 需滴定剂约需滴定剂约150mL粗测粗测, 定量稀释至定量稀释至约约0.1 mol L-13.8.1 酸碱标准溶液的配制与标定酸碱标准溶液的配制与标定3.8 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用酸标准溶液酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制配制:用市售用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释稀释.标定标定: 1. Na2CO3, 270-300烘烘1

2、hr, MO 或或 MR+溴甲酚绿溴甲酚绿();2. 硼砂硼砂(Na2B4O710H2O 2NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存相对湿度保存, 防失水防失水. pHep=5.1, MR.碱标准溶液碱标准溶液: NaOH配制配制: 以饱和的以饱和的NaOH(约约19 molL-1), 用除去用除去CO2 的去离子水稀释的去离子水稀释.标定标定: 1.邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样称小样, 平行平行3 份份. 2.草酸草酸(H2C2O42H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29

3、, PP, 称大样称大样. CO2对酸碱滴定的影响对酸碱滴定的影响NaOH试剂中或水中含试剂中或水中含CO2 有机酸标定有机酸标定:(PP) CO32- HCO3- 测定有机酸测定有机酸:(PP) CO32- HCO3-对结果无影响！对结果无影响！ 测定测定HCl + NH4+中的中的HCl:MO,MR CO32- H2CO3 测得的测得的 c(HCl) 偏低偏低(HCl)(HCl)= (NaOH)(NaOH)cVcV 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收标准溶液在保存过程中吸收CO22NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3对结果无影响！对结果无影

4、响！ PP：Na2CO3 + H+ HCO3- 测得的测得的c(HCl) 偏高偏高(HCl)(HCl)= (NaOH)(NaOH)cVcV 3. CO2对反应速度的影响对反应速度的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢转化慢, 变色不敏锐变色不敏锐, 粉红色半分钟不褪为终点粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢分解慢, 用用MO为指示剂时需剧烈摇动为指示剂时需剧烈摇动.4. NaOH标准溶液的配制与保存标准溶液的配制与保存配制配制: 浓浓NaOH(饱和饱和, 含量约含量约50%, 约约19 molL-1)中中Na2CO3沉淀除去沉淀除去, 再用煮沸除去再用煮

5、沸除去CO2 的去离的去离子水稀释至所需浓度子水稀释至所需浓度.保管保管: 浓溶液装在带碱石灰浓溶液装在带碱石灰Ca(OH)2的瓶中的瓶中, 从虹吸管中取从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧稀溶液注意用橡皮塞塞紧.(1) 混合碱的测定混合碱的测定* (双指示剂法双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3PPV1V2H2O NaHCO3 NaHCO3MOH2CO3 H2CO3V1=V2Na2CO3 ;V1V2NaOH+Na2CO3 ;V1V2Na2CO3+NaHCO3 ;V1=0, V20NaHCO3 ; V10, V2=0NaOH3.8.2 酸碱滴定法应用示例酸碱滴定法应用示例磷酸及

6、其盐的混合体系中磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有可能含有HCl H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- NaOH1. 如何判断体系中的主要组分如何判断体系中的主要组分?2. 如何测定各组分的含量如何测定各组分的含量?2. 铵盐中氮的测定铵盐中氮的测定甲醛法甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O 预中和游离预中和游离H+ (pKb = 8.87)指示剂指示剂 ?MRMOPPPP 43H SONaOH24CuSO4NNHNH 浓浓加热加热3. 有机含氮化合物中氮的测定有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法蒸馏法)+-42333+433H B

7、O ()33NH +H BO +H BO ()NH +H BO 过过剩剩MRMO4+4+HClNH +HCl()NH （标标液液）剩剩指示剂指示剂指示剂指示剂 MR（凯氏定氮法）（凯氏定氮法）NaOHHCl凯氏定氮装置凯氏定氮装置1.安全管安全管 2.导管导管 3.汽水分离器汽水分离器 4.塞子塞子 5.进样口进样口 6.冷凝管冷凝管 7.吸收瓶吸收瓶 8.隔热液套隔热液套 9.反应管反应管 10.蒸汽发生器蒸汽发生器 消化样品消化样品 浓浓H2SO4 CuSO45H2O K2SO4样样品品空空白白2. 蒸蒸NH34. 磷的测定磷的测定n(P) n(HCl) =1 2P P2O5 H3PO4

8、MgNH4PO4NaOHH2PO4-, MOHCl 标液标液c1V1H3PO4 + HCl微量磷的测定微量磷的测定1P1252PO4 2432(NH ) HPO12MoOH O 24OH 224424NaOH()12MoO2NH13H OHPO 过过3HNO标标(PP)8.0用过量用过量NaOH溶解沉淀，再以标准溶解沉淀，再以标准HNO3溶溶液返滴液返滴. n(P) n(NaOH)= 1 24 33a( p9.24 BO)HK 5.硼酸的测定5.硼酸的测定络合酸络合酸指示剂指示剂ap4.26K ?PP23H O 33H BO HH2RCOHRCOHBHHHHHRCORCOOCROCRNaOH习

9、习 题题3.16 3.17 3.18第第3章章 小小 结结3.1 酸碱反应的定义，平衡常数酸碱反应的定义，平衡常数3.2 酸度对弱酸酸度对弱酸(碱碱)形态分布的影响形态分布的影响(一元一元, 多元多元), 摩尔摩尔分数计算分数计算, 各种形态浓度的计算各种形态浓度的计算;3.3 酸碱溶液的酸碱溶液的H+计算计算: 一元一元(多元多元)酸碱酸碱, 两性两性(类两类两性性)物质物质, 混合体系，共轭酸碱体系混合体系，共轭酸碱体系.3.4 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液: 缓冲能力和缓冲范围缓冲能力和缓冲范围, 会选择缓冲会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液溶液并配制需要的缓冲溶液(定量计算定量计算).3.

10、5 酸碱指示剂酸碱指示剂: 了解作用原理了解作用原理, 影响因素影响因素, 掌握常用掌握常用指示剂指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点的变色区间和变色点.3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸强酸(碱碱)滴定、滴定、 一一元弱酸元弱酸(碱碱)滴定过程中滴定过程中pH计算计算, 重点是化学计量重点是化学计量点及点及0.1%时的时的pH计算。了解滴定突跃与浓度、计算。了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂；了解强酸与弱酸混合溶液、件；正确选择指示剂；了解强酸与弱酸混合溶液、多元

11、酸、混合酸溶液能分步滴定或全部滴定的条多元酸、混合酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。件及指示剂的选择。3.7 强酸碱、一元弱酸碱滴定的终点误差的计算与终强酸碱、一元弱酸碱滴定的终点误差的计算与终点误差公式、误差图。点误差公式、误差图。3.8 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用: 标准酸标准酸(碱碱)溶液的配制与标定，溶液的配制与标定，CO2对酸碱滴定的影响对酸碱滴定的影响; 应用示例应用示例: 混合碱混合碱(酸酸)、P、N、H3BO3的测定。的测定。第第2章小结章小结一、误差的分类和表示一、误差的分类和表示(准确度：准确度：x、T、Ea、Er；精密度；精密度);二、随机误差的分布二

12、、随机误差的分布: 规律、区间概规律、区间概率、率、x、y 、 、x-、u、p 三、有限数据的统计处理三、有限数据的统计处理 1. 集中趋势集中趋势: 、 x x 2. 分散程度分散程度: R、RR、di、Rdi、 、R 、 s、 、 、 、RSD (CV)3. 平均值的置信区间平均值的置信区间: - u 、 s t4. 显著性检验显著性检验: u 检验法、检验法、t 检验法、检验法、 （F检验检验+t 检验法检验法5. 离群值的取舍离群值的取舍 : Q检验法检验法四、提高分析准确度的方法四、提高分析准确度的方法五、有效数字五、有效数字: 位数确定、运算规则、修约位数确定、运算规则、修约规则、

13、报告结果规则、报告结果.xsx dd第第1章小结章小结1.基本概念: 滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算: M(Mr)、 m、n、c、V、w、之间的关系 标准溶液的配制与标定: 直接法、标定法 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系: 等物质的量规则、因数换算第第4章章 络合滴定法络合滴定法4.1 概述概述4.2 络合平衡络合平衡4.3 络合滴定基本原理络合滴定基本原理4.4 混合离子的选择性滴定混合离子的选择性滴定4.5 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用4.1 概述概述金属离子的水合物金属离子的水合物M(H2O)n叶绿素叶绿素 Mg的络合物的络合物血红素

14、血红素 Fe的络合物的络合物显隐墨水显隐墨水 CoCl2普鲁士蓝普鲁士蓝 Fe4Fe(CN)63 络合反应的普遍性络合反应的普遍性常用无机络合剂常用无机络合剂NH3: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+CN: Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、 Hg2+、Fe2+、Fe3+OH : Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、 Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+F : Al3+、Fe3+Cl : Ag+、Hg2+逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂.CuNH3NH3H3NH3N lgK1lgK4: 4.1,

15、 3.5, 2.9, 2.1 lgK总总= 12.6有机络合剂有机络合剂 乙二胺乙二胺 三乙撑三乙撑四胺四胺 CH2CH2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2CH2CH2H2NNHCuH2CH2CH2NNHH2CCH2lgK1lgK2: 10.6, 9.0lgK总总 = 19.6lgK = 20.6 EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y2H2O)HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+EDTA: x-pH图图 0.00

16、.00.20.20.40.40.60.60.80.81.01.00 02 24 46 68 8101012121414pHpHxH6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4- Ca-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO某些金属离子与某些金属离子与EDTAEDTA的络合常数的络合常数 lgK lgK lgK lgKNa+ 1.7Mg2+ 8.7Ca2+ 10.7Fe2+ 14.3La3+ 15.4Al3+ 16.1Zn2+ 16.5Cd2+ 16.5Pb2+ 18.0Cu2+ 18.8Hg2+ 21.8Th4+ 2

17、3.2Fe3+ 25.1Bi3+ 27.9ZrO2+ 29.9几种常用的氨羧络合剂几种常用的氨羧络合剂CH2OCH2CH2NH+CH2OCH2CH2NH+CH2COOHCH2COO-CH2COO-CH2COOH EGTA乙二醇二乙二醇二b-氨基乙醚四氨基乙醚四乙酸乙酸 EDTP乙二胺四丙酸乙二胺四丙酸H2CH2CNH+NH+CH2CH2COOHCH2CH2COO-CH2CH2COO-CH2CH2COOHH2CH2CNH+NH+CH2COOHCH2COO-CH2COO-CH2CH2OHCHCHNH+NH+CH2COOHCH2COO-CH2COO-CH2COOHCH2CH2H2CH2CCDTA环己

18、二胺四乙环己二胺四乙酸酸HEDTA2-羟乙基乙二胺羟乙基乙二胺三乙酸三乙酸4.2 络合平衡络合平衡4.2.1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数(K, ); 各级络合物的分布系数各级络合物的分布系数(x0 xn) M + Y = MY MY(MY)MYK KK不稳不稳1多配位金属络合物多配位金属络合物2+2+331Cu+NH = Cu(NH ) K2+2+333 22Cu(NH )+NH = Cu(NH ) K2+2+3 233 33Cu( NH )+NH = Cu(NH ) K2+2+3 333 44Cu( NH )+NH = Cu(NH ) K络合物的逐级稳定常数络合物的逐级稳定常数 Ki1ML=MLK-1ML =MLLnnnK22ML =MLLK 11=nKK不不 稳稳121nKK 不不 稳稳11nKK 不不 稳稳 K 表示相邻络合物之间的关系表示相邻络合物之间的关系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn酸可看作质子络合物酸可看作质子络合物321HHH3-+2-11.744a2-+-6.9424a-+2.02434a1231PO+ H= HPO= 101HPO+ H= H PO= 101H PO + H= H PO= 10KKKKKK 留意：本章均使用留意：本章均使用I0.1时的常数时的常数( ).MaKH3PO4 的