甘油分析方法

1、甘油分析方法甘油的化学分析方法过碘酸钠法（ GB/T 13216.6 91）原理： 在强酸性介质中， 过碘酸钠将三个相连羟基的甘油氧化分解成甲酸和甲醛，用NaOH中和生成的甲酸，用pH值计指示终点。从NaOH标准溶液的消耗量计 算甘油的含量。CHOHCHOHCHOH+2NaI8 2HCHO+HCOOH+2NaIO+HO23242 试剂蒸馏水：不含二氧化碳。乙二醇稀释溶液： 1 体积不含甘油的乙二醇，用酚酞作指示剂中和后，再用1体积水稀释。硫酸溶液：约0.1mol/L。甲酸钠溶液：约0.1mol/L。过碘酸钠酸性溶液的制备：称取60g精确至0.1g）过碘酸钠，溶于已加入120mL 硫酸溶液的约5

2、00mL的水中，边加入边冷却，转移到1000mL容量瓶中，用水稀 释到刻度并摇匀。必要时用玻璃过滤器过滤。溶液的酸度校核：空白试验所用 NaOH溶液的体积应不少于4.5mL,这与基本 反应产生的酸度相当。NaOH溶液：约 0.05mol/L。NaOH标准溶液：约 0.125 mol/L。酚猷指示剂：溶解0.5g酚献于95% （体积比）乙醇中，稀释至100mLo仪器滴定管： 50mL。pH 值计： pH 值计应用两种缓冲溶液校准。a： 邻苯二甲酸氢钾溶液：0.05mol/L （10.12g/L）, 20c 时 pH 值为 4.00;b: 10 水四硼酸二钠（NaBO10HO）溶液：0.01mol

3、/L （3.81g/L）, 20 c 时 2274PH 值为 9.22。测定步骤（1）试验份：称取含甘油不大于0.5g的样品（精确至0.0002g）。如果不知甘油的大致含量，应称取0.5g样品进行预测（如果甘油含量大于 75%,最好称取 0.5g+0.1g样品，精确至0.0002g）,置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀后取50mL此溶液用于测定。（ 2） 试验溶液的制备： 对碱性样品或样品酸化时出现焦油沉淀， 可将试验份放入配有回流冷凝器的烧并中，需要时稀释到50mL,加2滴酚猷指示剂，用硫酸溶液中和到刚好褪色。再加入 5mL硫酸溶液，煮沸5min ,冷却，必要时过滤， 并用水洗涤

4、过滤器。滤液转入 600mL烧杯中。无上述情况时则可将样品直接放 入烧杯进行测定。（3）滴定：用水稀释试样至体积约 250mL,在不断搅才下，加入 NaOH溶液， 调节pH值至7.9 ±0.1。加入50mL过碘酸钠溶液，混合搅匀，盖上表面皿，在 温度不超过35c的暗处放置30min。然后加入10mL乙二醇稀释1 / 5 溶液，混合，在相同条件下放置 20min。力口 5.0mL甲酸钠溶液，用NaOH标准溶 液滴定至 pH 值 7.9± 0.2。 .（4）空白试验：在相同条件下，用相同量的试剂和稀释水，用50mL水代替样品，做空白试验。但加入过碘酸钠溶液之前，空白溶液应调节p

5、H 值至6.5，加入过碘酸钠溶液之后，滴定终点至pH 值也是6.5。（ 5） 计算：甘油含量（质量，） = （V1-V2） XcX 0.0921 X 100+m=9.21c（VlV2）/m 式中V1测定样品耗用NaOH标准溶液的体积，mL;V2一空白实验耗用NaOH标准溶液的体积，mL;m一试验份的质量，g;c-NaOH标准溶液的浓度，mol/L ;0.0921甘油的毫摩尔质量，g/mmol 。两个平行实验的允许误差为0.2。JIS食品甘油标准、FCCI标准、美国药典甘油标准等叙述的方法（与 GB/T 13216.6 91 相当）操作如下：正确取出约0.5g的甘油，加水成500mL,正确抽取5

6、0mL,加水约200mL。加入 NaOH或H2SO4溶液调节pH值至7.9±0.1。然后力口入50mL6%勺过碘酸钠，轻轻 摇动，放置30min后，加入10mL50%勺乙二醇，摇动，再放置暗处20min。加入 5mL浓度为1mol/L的甲酸钠水溶液，用0.1mol/L的NaOH溶液（ISO用0.125mol/L 的NaOH溶液）滴定到pH值为7.9± 0.1表示终点，同时做空白试验。并且试验 时用新煮沸的蒸馏水。每毫升0.1mol/L的NaOH溶液相当于9.209mg的甘油。重铬酸钾法 高纯度甘油可以采用重铬酸钾法。原理： 甘油在酸性溶液中能被重铬酸钾氧化成二氧化碳和水，

7、过量的重铬酸钾将 碘化钾氧化成碘，用硫代硫酸钠滴定析出的碘，从而计算甘油含量。3CHO+7KCO+28Hss 7KSO+9CO+7Cr（SO）40HO222437232843422 KCrO+6KI+7HSO- Cr（SO+4KSO+3I+7O2222242424732-2-O+3SO3I+6A 6卜2243有以上三式可知，1mol硫代硫酸钠相当于 92.0944+ 2 + 7=6.578g甘油。试剂硫代硫酸钠标准溶液： 0.1mol/L。碘化钾：20%溶液。淀粉指示剂：0.5%溶液。重铬酸钾溶液： 89g/L。测定：称取样品1g左右（精确至0.0002g）,移入250mL容量瓶中，用水稀释至

8、 刻度，摇匀。取出10mL于锥形瓶中，加入25mL重铭酸钾溶液及30mL硫酸（1:1, 体积比），瓶口放置一玻璃漏斗，于水浴上加热2h,冷却后移入250mL容量瓶中， 用水稀释到刻度，摇匀。取 25mL于500mL具塞锥形瓶中，加入15mL20%勺碘 化钾溶液，盖上瓶塞，于暗处放置10min,加水300mL,然后用0.1mol/L的硫代 硫酸钠标准溶液滴定， 近终点时加入淀粉指示剂数滴， 继续滴定至溶液由蓝色变 成亮绿色。同时作空白试验。计算：甘油含量按下式计算。甘油 = （V2-V1） XcX 0.006578/ （m X 10/250 X 25/250） X 1002 / 5式中V1一滴定

9、样品时耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;V2一滴定空白时耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;L硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ;m一试验份的质量，g;0.006578 Immol硫代硫酸钠相当于甘油的质量，g。比色法在碱性条件下，把甘油生成铜络合物，进行比色测定。在10mL甘油中，加入10mL21%NaOH溶液，再加入6mL6%勺氯化亚铜溶液，充分混合后并离心分离，取上层溶液在 635nm处进行比色测定。另外，也有把甘油用重铭酸钾氧化分解进行定量的方法。在甘油（0.25g以下）中，加入25mL0.0092%勺重铭酸钾溶液和 30mL浓硫酸， 在水浴中煮沸20min,使甘油分解，在587

10、nm处测定重铭酸钾的消耗量。作为 重铭酸钾方法的变更方法，再加入二苯胺月尿，在 540nm处进行测定。止匕外，对低含量的甘油如皂基中的甘油含量的测定，可采用如下操作的分光光度法进行。原理：将定量的皂基（或肥皂、脂肪酸）用硫酸分解，生成的脂肪酸用石油醴 萃取后，残留于水中的甘油用过碘酸氧化成甲酸和甲醛，将甲醛用 1, 8-二羟基 -3,6-二蔡磺酸显色，用分光光度计测定紫红色溶液的吸光度，求出甘油的含量。本法适于测定甘油含量低于0.5%的试样。操作：将定量的皂基（或肥皂、脂肪酸）用硫酸分解，生成的脂肪酸用石油醴 萃取后，残留水溶液（250mL）作为试样。（1） 取样量参考： 样品中估计的甘油含量

11、样品的取样量/g试样溶液取样量/mL/%0.25-0.50 1 10.12-0.24 2 10.06-0.1122320.0 以取试样溶液数毫升，加入过碘酸钠溶1m,放15mi（3）加入1mL氯化亚锡溶液和10mL1, 8-二羟基-3,6-二蔡磺酸，混合。在水浴 上加热30min,冷却后用稀硫酸稀释到100mLo（4）用10nm比色池在571nm处（本溶液最大吸收波长在 571nm附近）测定 吸光度，同时用水进行空白测定。由试样的吸光度与空白试验的吸光度之差， 从 预先制作的甘油吸光度曲线求出甘油的含量（）。C=mx 100 X 250/ VX m X 1000 x 1000=0.025m/

12、Vm11式中C一甘油含量,%m 一由标准曲线求出的甘油含量，心 g； 1V取试样溶液的量，mL;m一样品量，go3 / 5色谱法测定甘油气相色谱法气相色谱法测定甘油的色谱柱有许多种，通常柱温控制在180左右，以Celite（ 硅藻土、镁氟石 ）作为担体，聚乙二醇-6000 作固定液，可以圆满地分析甘油产品。J.Synder用Tenax-GCtt,柱温从150c升至240c对甘油进行分析，并和过 碘酸法进行了比较。N.Chambers 对润湿剂中的甘油、甘露醇、山梨糖醇等乙酰化物用 1.5%的QFI-HMDS80-10（E色谱柱，在柱温200c的条件下进行分析。乙酰化操作如下： 在60-100m

13、g样品中，加入叱噬、无水乙酸（50:50,体积比）10mL在水浴中进 行反应。也有用 80-100 目的活性炭，0.8%的 THEED-CarbopackC 色谱柱， 在柱温125下进行分析的报告。另外，三甲基硅烷化的甘油、聚合甘油用 Silicone OV-17 1.3% 为固定液，担体 100-200 目的色谱柱，从90升温至350，升温速率在5 /min 下进行。三甲基硅烷化操作如下：在 0.18-0.22g 甘油中，加入1mL叱噬和0.4mL六甲 基二氯硅烷、0.4mL三甲基氯硅烷，在80c下反应5min,静止后取上层消液进 行分析。高压液相色谱法用屋太芝公司分析糖类专用的反向柱，以乙

14、腈：水=92.5:7.5 （体积比）作为洗脱剂，以视差折光仪为检测器，可以对甘油进行分析。另外，也可以用水系的凝胶渗透色谱对甘油进行分析。分析条件如下。色谱柱：Asahipak GS-220H（7.6mmIDX250mL）。柱温：40。流量：0.5mL/min 。检测器：视差折光仪。样品：0.5%t油 20nL。洗脱剂：水。相关文献1 .HPLC佥测生物柴油生产过程中副产物甘油含量的研究张宏武，王璐，产竹华，夏永军 ,陈蕴 ,许赣荣（江南大学工业生物技术教育部重点实验室,江苏无锡214122）主要仪器Angilent 1100系列高效液相色谱仪，KDC16H高速台式离心机。最佳色谱条件：色谱柱

15、:ZORBAX NH（250mrm（ 4. 6 mm,5i m）;检测器:示差检测器;2 柱温30c ;流动相:70%乙月青;流速1mL/min。甘油最低检测限为2mg/L,回收率为94.34%99.43%相对标准偏差为,1.03%。与传统化学方法相比,高效液相色谱法快速简便 ,结果准确,重现性好。2 .分光光度法测定甘油合剂中甘油的含量徐秀丽 ,成立军,刘伦（泰山医学院第一教学医院,山东泰安271000）根据甘油与氢氧化铜悬浊液作用生成绛蓝色的甘油铜溶液,采用分光光度法在630 nm 波长处测定吸光度,建立回归方程,以确定甘油的含量。3 .气相色谱法测定工业甘油含量申书昌 王文波 齐齐哈尔轻工学院4 / 5本文使用Chromosorb 101 固定相作为柱填料,采用气相色谱法测定水溶液中甘油。操作过程简便,测定结果准确。色谱柱：3X2000 （mm）不锈钢柱，内填Chromosorb101（6080目）固定相;柱 温:235C；载气：氢气，60mL/min；检测器：TCQ汽化温度：270C。4.生物柴油一甘油联产工艺及甘油含量测定方法的研究杜晓刚 南京理工大学美国HP 6890气相色谱仪谱仪带FID TCD双检器，分流不分流进样口HP