部分经典有机人名反应

1、S0C1Ag3OJi2OBaylis-Hillman催化剂机理竣酸同系化（增加一个Arndt-Eistert同系化反应用醇或胺代替水，可生成相应的同系化酯或酰胺DABCQ也可用其他叔胺等弱亲核试剂先是催化剂与小好饱和化合物发生 Michael加成，使得 a位有亲核性。Dakin-West 反应：a-氨基酸与乙酸酯反应, 乙酰基取代的化合物。生成竣基被甲基取代，氨基被oOAc2OOHNV O先a氨基酸酯化，成环形成亚胺，碳负离子进攻第二个乙 酸酊，最后水解脱竣，产物中的两个乙酰基均来自乙酸酊。Prins反应:醛和烯烧在酸催化下进行缩合，可制1,3-二氧六环或1,3-具体哪种产物为主看反应条件机理

2、：1,3-二醇的基础上进行缩醛得到1,3-二氧六环重要应用可用来制备四氢砒喃类化合物，用醛和烯煌的位带有羟基的化合物反应：机理:Sakurai 反应和 Hosomi-Sakurai 反应:Sakurai 反应：反应是烯丙基硅试剂与a ,B -不饱和酮的加成反应，可用合成8 ,e-不饱和酮类化合物（类似Michael加成），需 要路易斯酸来催化TiC4是常用催化剂,不用质子酸,往往会导致烯丙基硅醍 试剂分解：当酮的两端同时存在环外a ,B-不饱和键时，反应主要发生在环外的a出-不饱和键Hosomi-Sakurai 反应：反应是烯丙基硅试剂与醛酮等糖基化合物的加成反应，可用于合成高烯丙醛类化合物（

3、在烯烽的B位有羟基）D +3b 皿分子内硅改良的Hosomi -Sakurai反应可用于合成二氢或四氢叱喃化合物。 在催化量路易斯酸的存在下，琰基化合物与烯丙基硅醍（在烯烽的B位）反应：机理:Stetter 反应：匐化物催化下醛琰基碳对o,B-不饱和化合物的1,4-加成利用CN使琰基碳极性翻转变为碳负离子，再进行Michael加成反应。Vilsmeier-Haack 反应：反应是指芳香化合物（活泼的，如苯胺和苯酚，可以进行苯环上的亲电取代）与二取代甲酰胺（如DMF）在POC3 的作用下，在芳环上引入甲酰基。N(CH：山十l.POCh2,JIZO机理:HN(CH 也如果碳上有两个易离去基团，在水

4、得亲核进攻下，可水解 得到琰基。Bamford -Stevens 反应:酮的对甲苯磺酰赊在强碱作用下，经重氮中间体生成烯烧。H N酮的对甲苯磺酰胺可用酮与对甲苯磺酰肺反应得到,同时对甲苯磺酰肺中的 H有酸性，而且有个易离去基团(1)如果在质子溶液中:H(2)在非质子溶剂中:H在非质子溶剂中，中间体为卡宾Fujimoto-Belleau 反应：格氏试剂对8-烯醇内酯加成，然后进行分子内羟醛 缩合，可制备双环烯酮。R机理:Stobbe 缩合:三个酯基隔了两个碳的化合物和酮在碱性环境缩合， 除了得到a,B-不饱和化合物，同时一分子酯基变为竣基机理:Thorpe 反应和 Thorpe-Ziegler

5、反应：a-匐酮:CNThorpe 反应：反应是指二分子睛在碱性条件下缩合水解得1 ,NaOEt2 Ho十CN -机理:Thorpe-Ziegler 反应:Seyferth-Gilbert 增碳法：醛与重氮甲基磷酸二甲酯负离子反应，把醛转为增加 一个碳的怏的反应MeOOMiuOKJHF经过了卡宾中间体Appel-Lee 反应：三苯基瞬和四卤（Cl或Br）化碳与醇（伯醇或仲醇）反应, 生成对应的卤代烽Ritter 反应：强酸性条件下，睛与叔醇或怏烧反应，最后水解得酰胺机理：OH H ,N:H；0 jHKornblum 氧化：以DMSO为氧化剂，把卤代烧氧化为醛oDMSO(X=CLBr,LOTs)

6、L机理：/ D/ B-°O、一入冬一-人Dakin反应：含邻、对位羟基或氨基的芳醛或芳酮在碱性条件下与 双氧水反应生成酚。OHCOCHjMS机理:OH电c-ch3QOH机理类似Bayer-Villger反应Prevost反应和Woodward双羟基化反应烯烧与竣酸银和碘反应，产物为二竣酸酯,水解得二醇Prevost 反应:RiAcOAg,IKOHphll机理:OHKOHJijOPrevost反应手性碳进攻了两次，所以最后得到了反式的邻二醇Woodward双羟基化反应:机理:Woodward双羟基化反应因为手性碳只进攻了一次， 所以得到顺式邻二醇二者反应不同是一个用了苯为溶剂，一个用了

7、含水的醋酸做溶剂Weiss反应：一分子邻二酮和两分子3-氧代戊二酸酯缩合成环:co；ch3机理:CO2CH3?。丸也OH Ir OH |戮酹缩合Rxlx°羟醛缩合人y口脱水. 一 -CO2CHj R COzCH3OH利用羟醛缩合的产物民，好饱和化合物再进行第二分子的Michael加成，总共用了两次羟醛缩合和两次Michael加成得到了最终产物。Feist-Benary 反应：B-二竣基化合物和a-卤代酮缩合成吠喃。PaaLknorr 合成:PaaLknorr吠喃合成:1,4-二酮在强酸作用下脱水生成多取代吠喃机理:Q1,4-琰基化合物也可以是类似的缩醛、缩酮、环氧PaaLknorr

8、口比咯合成：1,4-二酮和一级胺作用，生成带有取代基的叱咯机理:机理:Pechmann 缩合:酚和B-酮酯在强酸下缩合Pictet-Spengler 环化:脱水AlCk B-芳基乙胺和琰基化合物缩合成四氢异唾咻机理:Backer-Venkataraman 重排：邻酰基酚的酯在碱的作用下发生分子内酰基转移oUU机理:Carroll 重排:烯丙醇和B-酮酯在碱性下缩合,进而发生Claisen重排和脱竣机理:Favorskii 重排:a-卤代酮在碱的作用下与亲核试剂反应因为有两种产物，证明有形成环状中间体当无a- H的酮时，也能得到 Favorskii重排产物x机理:f 一 一一 4 . 一 一 .

9、 一 一*一? ?-二卤代酮经Favorskii重排得到a 0-不饱和化合物三氯甲基甲醇在CIClNaOH (Nu>Nll2重排产物一般是顺式的Jocic反应:NaOH作用下生成二取代竣酸Nu-机理:Meyer-Schusttr 重排和 Rupe 重排：在酸性条件下，怏醇经重排成a出-不饱和化合物机理:11AAMeyer-Schusttr重排和Rupe重排为竞争反应，Rupe重排 往往为主产物，但是用别的条件时，Meyer-Schusttr重排也可能为主产物。Algar-Flynn-Oyamada 反应：机理:0H »OAAllan-Robinson 反应:机理:Biginel

10、li喀陡酮合成反应:机理:H OH O一0ba sc,healUCl-EtOHBoekelheide 反应:邻位甲基叱陡得到氮氧化物经三氟乙酸酊或乙酸酊,可重排得邻羟甲基叱陡TFAA机理:Boger 口比陡合成反应:水解机理:Bucherer-Bergs 反应:机理:NIUjCO1 NH, - CO2 + H2ONH(NH4)2CO3作为N源和C源Ciamician-Dennstedt 重#ENaOHCHCl,机理:Claisen异嗯口坐合成:Eschenmoser-Claisen 重排反应:机理:Johnson-Claisen 重排反应:机理:0Combes唾咻合成法:机理:Conrad-L

11、impach 反应:苯胺和B-酮酯在酸催化或受热后生成4-唾咻酮机理:再用丁基锂处理生成Corey-Fuchs 反应： 将醛在链上增加一个碳为二澳烯烽,端基怏烧Brn-BuLi» RBrP CBr41PPh3 Ri。一H机理:ILO 工RDakin氧化反应:N芳香醛酮用碱性H2O2氧化为酚机理:Demyanov重排反应:机理:水解OCHU Q, NjiOEI3,4-二取代酚机理会产生N2O3中间体Dienone-Phenol 重排反应：碳促进4,4-二取代环己二烯酮重排为Doebner唾咻合成反应:机理:Eelenmeyer-Plochl嗯口坐酮合成反应:Eshenmoser-Tan

12、abe 碎片化反应:HiNNHSO，At.H;O2jOEI机理:N - NHSO2ArFelst-Benary吠喃合成反应:-卤代酮和B-酮酯在碱性中生成吠喃+CI机理:Fischer嗯口坐合成反应:Gabriel-Colman 重排反应:机理:Gould-Iacobs 反应:NHZ机理:Guareschi-Thorpe 缩合反应：匐基乙酸酯和B-二酮在氨存在下缩合成2比院酮机理:Hantzsch二氢口比陡合成反应醛、B-酮酯和氨缩合成1,4-二氢叱陡乃氯甲基酮、B-酮酯和氨缩合合成叱咯的反应COaEtHorner-Wadsworth -Emmons 反应:从醛和磷酸酯得到烯烧，副产物是水溶性

13、的EtO Na住，热力学灯联期）闺.动力学加成物）Japp-Klingemann 踪合成反应:B-酮酯和重氮盐在酸或碱存在下生成赊的合成反应:0ArKOHH机理:Jones氧化反应：Jones 氧化剂：CrO3-H2SC4-Me2COCollin-Sarett氧化剂：CrO3-叱陡配合物Corey-PCC氧化剂J:叱脏-氯铭酸盐PDC氧化剂：叱陡-重铭酸盐伯醇：Jones试剂氧化为酸，其他氧化为醛仲醇：都氧化为酮Koch-Haaf竣基化反应：醇或烯烧和CO在强酸催化下生成叔取代竣酸的反应（CO有时用甲酸和硫酸脱水得到）：OHCOOHCO,il2OKostanecki 反应:K05tMecki

14、产物Allan-R ob inxonji:物机理:(I?o1,2 eisenheimer 重排反应：叔胺的N-氧化物经过1,2-建排反应转化为取代羟胺1,3 eisenbeimer 重排反应：烯丙基叔胺的N-氧化物经2,3-建排反应转化为？?-烯丙 基羟胺。Michaelis-Arbuzov 瞬酸酯合成:OR1十凡XRiOhP - r2xORiR|烷能r R卡烷基，酰基, X=CI,机理:(CHQ*,I5 OCHjOCHaMislow -Evons 重排反应:RHOCI3A ArHO机理:0C/Mitsnobu 反应:用二取代的偶氮二竣酸酯R厂P（OCDEAD（偶氮二竣酸二乙酸）和三取代瞬（PP）使醇进行SN2反应（相当于使-OH活化）Morgan-Walls 反应:RrNazarov环化反应:Nef反应：伯或仲硝基烷烧转化为相应的琰基化合物no2机理：p 缸 °丫° _ , R，