含氮化合物xin

1、第一节硝基化合物（自学）第一节硝基化合物（自学）硝基的存在使酚酸性增强硝基的存在使酚酸性增强NO2FeHClNH2NO2NO2ClNH3第二节第二节 胺胺(amine)(amine)根据与氮原子直接相连的烃基数目分类：伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-NH3CH2CNCH2CH3CH2CH3三乙胺（叔胺）CH3HNCH3二甲胺（仲胺）H3CCCH3CH3NH2叔丁胺（伯胺）H3CCCH3OHCH3叔丁醇命名：命名：1. 1.

2、胺、氨、铵的用法：胺、氨、铵的用法：胺胺(amine)(amine)：表示母体：表示母体氨氨(ammonia)(ammonia)：表示各类氨基表示各类氨基(-NR(-NR2 2) )、氨气、氨气铵铵(ammonium)(ammonium)：表示季铵（季铵盐、季铵碱）表示季铵（季铵盐、季铵碱）2.2.以胺为母体命名，有时在取代基前加以胺为母体命名，有时在取代基前加 NN 明确取代基位置：明确取代基位置：CH3NHCH2CH3甲乙胺NCH3CH2CH3N-甲基-N-乙基环戊胺3.3.复杂胺可以将氨基作为取代基命名：复杂胺可以将氨基作为取代基命名：(CH3)2CHCHCHCH3NH2CH33,4-二

3、甲基-2-氨基戊烷4.4.季铵盐（碱）的命名与铵盐相似：季铵盐（碱）的命名与铵盐相似：氯化四乙铵氯化四乙铵(CH3CH2)4N Cl(CH3CH2)3N OHCH3二、胺的结构二、胺的结构SP3杂化P-共轭NR1R3R2NH2第二节第二节 胺的性质胺的性质一、物理性质（一、物理性质（physical propertiesphysical properties）：）： 氢键对沸点和水溶性有影响。氢键对沸点和水溶性有影响。 比较：比较：邻硝基苯胺邻硝基苯酚N+OO-OHNN+OO-HH二、化学性质二、化学性质(chemical properties )(chemical properties )：

4、碱性，亲核性HCH2CNHHHR酸性（N-H键断裂）1. 1. 胺的碱性胺的碱性(basic property)：分离、鉴定胺类物质分离、鉴定胺类物质RNH2 + H2ORNH3+ + OH-(弱碱性)影响胺的碱性的因素：影响胺的碱性的因素：一般说来，一般说来，N-N-所连烷基数目越多，碱性越所连烷基数目越多，碱性越NH3 (C2H5)3NH C2H5NH2 例例1 1：分离癸胺：分离癸胺(b.p.: 221)(b.p.: 221)和十二烷和十二烷(b.p.: (b.p.: 216)216)CH3(CH2)10CH3CH3(CH2)9NH2CH3(CH2)10CH3稀HCl有机层水层NaOHC

5、H3(CH2)9NH2水层有机层水层NaCl2. 2. 烷基化反应：烷基化反应： 季铵盐RNH2 + RXRNHR + HXRNHR + RXRNR2RNR2 + RXRN+R3X-+ HX季铵盐不与季铵盐不与NaOHNaOH反应反应季铵碱碱性与NaOH或KOH接近RN+R3X- + NaOHRN+R3X- + Ag2O + H2ORN+R3OH- + 2AgX3 3 酰化及磺酰化：酰化及磺酰化：NH2+ CH3COOH浓H2SO4NHCCH3O+ H2O酰氯、酸酐是常用的酰化试剂：酰氯、酸酐是常用的酰化试剂：叔胺没有N-氢原子，不发生酰化OOO+ RNH2OHOONHR酰胺水解酰胺水解(hy

6、drolysis)(hydrolysis)成酸和胺：成酸和胺：有机合成保护氨基有机合成保护氨基RCONR2RCOOH+H2OH+或OH-+ R2NHNH2HNCCH3OCH3COOHBr2HNCCH3OBrH3O+NH2Br磺酰化（兴斯堡反应）：磺酰化（兴斯堡反应）：SOOClSOOClH3C苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯（伯胺）（伯胺）SOONSOON+_SOOClH3CH2N对甲基苯磺酰氯+SOONHH3CNaOHor KOH溶液SOONH3CNa溶于NaOH（仲胺）（仲胺）SOOClH3CNHRR对甲基苯磺酰氯+SOONH3CRRNaOH（叔胺）（叔胺）SOOClH3CNRRR+对甲基苯磺酰氯2

7、NaOHSOOH3CONa+NRRR分离、鉴定不同类型胺分离、鉴定不同类型胺SO2ClH3C对甲基苯磺酰氯伯胺仲胺, OH形成均相溶液, OH形成沉淀油状物叔胺, OH练习：分离苯胺、苯酚和环己醇的混合物；NH2OHOH(A)(B)(C)1) CHCl32) NaOH/H2O水相有机相(B)水相酸化(A)(C)有机相HCl/H2O水相NaOHH2O有机相NHCH3N(CH3)2NH2CH3(A)(B)(C)(A)(B)(C)p-CH3PhSO2ClNaOH/H2O形成均相溶液生成沉淀分层，有油状物4 4 与亚硝酸反应（与亚硝酸反应（ nitrosation nitrosation ）：）：HO

8、NOHNOH2O +亚硝鎓离子伯胺反应：RNNClRNH2 + NaNO2 + HCl05重氮盐R+ N2（ R=烷基）共轭作用使芳基重氮盐水溶液相对共轭作用使芳基重氮盐水溶液相对稳定，有合成意义。稳定，有合成意义。 芳基重氮盐常温下分解。芳基重氮盐常温下分解。ArNNClArNH2 + NaNO2 + HCl05Ar=芳基芳基重氮盐仲胺反应：仲胺反应：(CH3)2NH(CH3)2NNONaNO2 + HClH2O, r.m.N-亚硝基二甲胺（黄色油状）NHCH3H2ONCH3NONaNO2 + HClN-甲基-N-亚硝基苯胺（固体）叔胺反应：叔胺反应：(CH3CH2)3N(CH3CH2)3N

9、HNO2NaNO2 + HClH2O, r.m.（铵盐，溶于水）N(CH3)2N(CH3)2NONaNO2 + HClH2O, r.m.+ H2O + NaCl伯胺仲胺芳香叔胺NaNO2HClN2, 重氮盐N-亚硝基化合物芳香叔胺：芳环 亲电取代脂肪叔胺：盐亚硝化反应鉴定不同类型脂肪胺：亚硝化反应鉴定不同类型脂肪胺：RNH2RNH2RNHN2RNNOR3NNO2H伯胺仲胺叔胺NaNO2/HClr.m.黄色油状均相溶液N-亚硝基化合物是强致癌物质。在鱼类、肉类加工添加硝酸盐，作发色剂、防腐剂作用。4. 4. 氧化反应氧化反应(oxidizing reaction)(oxidizing react

10、ion)： 脂肪胺氧化：脂肪胺氧化：RHCNOHR2NOHR3NORCH2NH2 + 2H2O2R2NH + 2H2O2（肟）（羟胺衍生物）R3N + 2H2O2+ H2O（氧化叔胺） 芳香胺氧化：芳香胺氧化：NH2CH3CH3NO2H2O2CH3COOOH5. 5. 胺的酸性胺的酸性(acidity)(acidity)：极弱极弱胺和二乙胺的酸性强度相当于甲苯分子中甲基上的氢。R2NHR2N+ H6 6 苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应用于鉴定NH2+ 3Br2+ HBr四四 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物RCRNNN2N2RNNR重氮化合物偶氮化合物(diazo com

11、pounds)(azo compounds)一端与碳原子相连：两端都与碳原子相连：BrNNClH2CNN氯化对溴重氮苯重氮甲烷（diazo methane)NN偶氮苯重氮盐的反应：重氮盐的反应：1. 热分解（heat decomposation取代反应）：NNslow+ N2NNClH3CCH3OHH2OKICH3IKX/CuXCH3XCH3r.m.X=Br, Cl,CNH3PO2or EtOHor NaBH4 含氮化合物在合成中的应用含氮化合物在合成中的应用NO2+ HNO3浓H2SO4Fe, HCl间位取代产物NH2NaNO2HClNNCl引入其他官能团邻、对位产物OHBrNO2Br2Fe

12、,+ HNO3浓H2SO4NO2BrN2HSO4Br1) Fe, HCl2) NaNO2, H2SO4BrBrBrNH2NH2BrBrBr+ 3Br22. 2. 还原成肼还原成肼(hydrazine)(hydrazine)：NNClNO2SnCl2HClHNNH2NO23. 3. 偶联（偶联（couplingcoupling）反应：）反应：N2ClOH+NaOH0化合物化合物A A的分子组成为的分子组成为C C9 9H H1111OO2 2NN，A A有旋光性，用稀碱溶液处理并酸化后，有旋光性，用稀碱溶液处理并酸化后，可得可得B B和和C C。B B也有旋光性，既能与酸成也有旋光性，既能与酸成

13、盐，也能与碱成盐，能与盐，也能与碱成盐，能与HNOHNO2 2作用放作用放出气体；出气体；C C与与FeClFeCl3 3作用呈蓝紫色。试推作用呈蓝紫色。试推断断A A、B B、C C可能的分子结构，并写出相可能的分子结构，并写出相关的反应方程式。关的反应方程式。(A)OOHCNH2CH3(B)CH3CHCOOHNH2(C)OH第三节第三节 酰胺酰胺一、分类与命名N- N- 甲基甲基-N-N-乙基乙基- -苯乙酰胺苯乙酰胺H2CCONCH3C2H5酰胺的性质酰胺的性质物理性质（自学）化学性质1 酸碱性酰胺一般为中性，在多个羰基的影响下呈酸性CCOONHKOHCCOONK2. 2. 酰胺的酰胺的

14、HofmannHofmann降解：降解：(或用Cl2/NaOH, Br2/NaOH)合成少一个碳的伯胺RCONH2NaBrORNH2或NaClO由由CHCH3 3CHCH2 2CNCN合成合成CHCH3 3CHCH2 2NHNH2 2CH3CH2CNH3O+CH3CH2COOHNH3CH3CH2CONH2H2OCH3CH2NH2Cl2/NaOH二缩脲反应二缩脲反应NH2CONHCONH2COH2NNH2+COH2NNH2胍胍CNHH2NNH2OHCOOHCH3ClFeCl3CH3KMnO4HCOOH浓H2SO4NO2COOH1) Fe, HCl2) NaNO2, H2SO4HNO3OHCOOH

15、H2O加热第二节第二节 胺胺(amine)(amine)根据与氮原子直接相连的烃基数目分类：伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-N第二节第二节 胺胺(amine)(amine)根据与氮原子直接相连的烃基数目分类：伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-N第二节第二节 胺胺(amine)(amine)根据与氮原子直接相连的烃基数目分类：伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-N（伯胺）（伯胺）SOONSOON+_SOOClH3CH2N对甲基苯磺酰氯+SOONHH3CNaOHor KOH溶液SOONH3CNa溶于NaOH练习：分离