汽车高强度紧固件的氢脆预防及试验方法

1、汽车高强度紧固件的氢脆预防及试验方法1前言近年来，随着汽车、桥梁、航空航天事业的长足发展，高强度紧固件的应用 日益广泛。高强度螺栓在节约原材料成本、节省装配位置及减轻整车重量等方面 无疑有着不可替代的优势，但钢制高强度紧固件对氢脆的敏感性隐患却是一个不 容忽视的重要课题，同时也已经引起了整个紧固件行业及用户的广泛关注。汽车高强度紧固件因氢脆问题在装配生产现场或用户使用过程中出现早期 断裂，将使整车或总成质量与声誉受到严重影响。 因氢脆断裂具有不可预期的延 迟性，即使装配时未发生脆断，而是在此后更长时间才发生断裂， 更换零件就不 得不在汽车下线后进行，甚至不得不采用召回整车进行返修的措施， 势必

2、造成极 大的经济损失和名誉损失。虽然国内外对于氢脆研究的论文不在少数， 但由于影响钢铁材料氢脆的因素 很多，包括基体材料的强度水平、零件服役温度、材料表面状况、应力状态等等， 在这些因素交义影响下氢脆的作用机理变得更为复杂，至今仍未有文献能做出完 整的解释。目前基本被接受的解释是氢的陷阱效应理论。目前针对紧固件氢脆的防治及试验方法标准的出台也为数不少，如：国际标准化组织（ISO）、美国汽车工程师协会（SAE）、德国标准（DIN）、国家标准（GB）等，因此，全球比较大的汽车公司或集团都制定了更加详细的企业标准，如：美 国戴姆勒 2克莱斯勒公司、韩国大宇公司、日本本田公司、日本丰田公司、韩国 现代

3、公司、法国 PSA 集团、美国通用公司、德国大众公司等等。2氢脆的机理一一陷阱效应所谓氢脆，是指氢原子侵入基体材料中而引起的材料延迟失效断裂。氢脆通常表现为应力作用下的延迟断裂现象。其主要原理是将钢铁基体中一些易于渗入 氢原子的位置形容为“陷阱”，这些位置包括钢铁结构中的晶界、位错中心、非 金届夹杂物及碳化物等与钢铁原子之间形成的固 -固界面，还有应力中心等。当 活动氢原子进入这些“陷阱”，即被束缚而成为非活跃氢原子。氢原子在陷阱位 置的聚集将使材料的断裂应力下降， 应力集中部位将形成裂纹，裂纹逐渐扩展直 至断裂发生，此即为氢脆引起的延迟断裂现象。氢脆一般发生在零件受到静态载 荷的条件下，紧固

4、件在安装后可能在数小时或此后更长的时间内出现断裂。而零件承受动态高应变载荷时，例如在进行拉伸试验时，载荷在短时间内迅速增加最 后达到零件拉力载荷极限而发生断裂，则不易发生氢脆。因此判断氢脆不宜采取 拉伸试验的方法，具体方法将在后文阐述。按陷阱的深度不同，陷阱可分为可逆和不可逆两种，这取决于陷阱束缚能的 强弱。当陷阱束缚能较弱，即陷阱比较浅，氢原子可轻易摆脱陷阱的束缚重新成 为活跃氢原子，这种陷阱称为可逆陷阱，也可称为引力陷阱，这种陷阱的束缚能 主要来自电场、应力场、温度梯度或非典型的化学势，这些束缚能不是零件自身 存在的，一般是外界环境对零件的影响，当外界环境变化束缚能消失，氢原子可 能会逃逸

5、出陷阱。当氢原子在基体内扩散时，可逆陷阱实际上既是氢原子的巢穴，也可转变为释放氢原子的来源。不可逆陷阱的束缚能较强，陷阱比较深，氢原子一旦进入其中就很难再逃逸 出来，例如大角度晶界、夹杂物或碳化物与钢铁原子之间形成的固-固界面、孔穴等等位置，这种陷阱是物理性的，也可称为物理陷阱，它只能成为氢原子的巢 穴。3紧固件制造过程中易增加氢脆风险的工序螺纹紧固件在制造的过程中，如调质(淬火+高温回火)、割化、渗碳、电 化学活洗、磷化、电镀、滚压碾制和机加工(不适当的润滑而烧焦)等工序，或 在服役环境中,由于阴极保护的反作用或腐蚀的反作用, 氢原子有可能进入钢或 其他金届的基体，并滞留在基体内，在低于屈服

6、强度的应力状态下，它将可能导 致延伸性或承载能力的降低或丧失、裂纹(通常是业微观的) ，直致在服役过程或储存过程中发生突然断裂，造成严重的脆性失效。螺纹紧固件，尤其是高强度 紧固件经材料改制、冷成形、淬硬热处理、磨削或机加工、碾制螺纹后，再进行 表面处理，极易受氢脆的破坏。 但是电镀处理工序中的酸洗、电镀是产生氢脆关键的因素之一。(1)、酸洗：零件在酸洗时，钢铁与酸反应产生氢， Fe+H+t Fe2+H2f。钢 铁此时与活性氢原子直接接触，即使酸洗时间较短酸浓度较低，仍会有少量氢渗 入。(2)、除油：阴极电解除油虽然除油效率高，但通电时作为阴极的零件表面 会析血氢原子，从而造成渗氢。(3) 、

7、热处理：高产量的热处理生产线均采用连续式网带炉，淬火炉内一般会滴注一定量的甲醇和丙烷作为保护气余来防止脱碳。保护气在裂解罐中高温裂解出 H2、CO、CO2、CH4等，此时零件在高温环境下，氢较容易渗入。(4)、电镀：电镀时零件同样作为阴极，阴极上不但沉积锌、锐等镀层，同 样会有氢的析出。不过有研究表明，镀层对氢有阻隔作用，一旦零件上沉积了一 定厚度的镀层后，氢就很难再渗入钢铁基体，同样，此前已渗入的氢也很难再逸 出。紧固件易产生氢脆失效危险必须满足下面的三个特征A、高抗拉强度或硬化或表面淬硬；B、吸附氢原子；C、在拉伸应力状态下。随着零件硬度的提高、含碳量的增加、冷作硬化程度的强化，在酸洗和电

8、镀 过程中。氢的溶解度和因此产生吸收氢的总量也将增加， 也就是说零件的氢脆敏 感性就越强。直径较小的零件比直径较大的零件氢脆敏感性就强。4避免和消除氢脆的措施(1) 、减少金届中渗氢的数量必须尽量减少高强度/高硬度钢制紧固件的酸洗，因为酸洗可加剧氢脆。在 除锈和氧化皮时，尽量采用喷砂抛丸的方法，若洛氏硬度等于或大于HRC 32的紧固件进行酸洗时，必须在制定酸洗工艺时确保零件在酸中浸泡的时间最长不 超过 10分钟。并应尽量降低酸液的浓度，并保证零件在酸中浸泡的时间不超过 10 分钟；在除油时，采用活洗剂或溶剂除油等化学除油方式，渗氢量较少，若 采用电化学除油，先阴极后阳极，高强度零件不允许用阴极

9、电解除油；在热处理 时，严格控制甲醇和丙烷的滴注量； 在电镀时，碱性镀液或高电流效率的镀液渗 氢量较少。(2) 、采用低氢扩散性和低氢溶解度的镀涂层一般认为，在电镀 Cr、Zn、Cd、Ni、Sn、Pb 时，渗入钢件的氢容易残留下 来，而 Cu、Mo、Al、Ag、Au、W 等金届镀层具有低氢扩散性和低氢溶解度，渗氢较少。在满足产品技术条件要求的情况下，可采用不会造成渗氢的涂层，如 机械镀锌或无铭锌铝涂层，不会发生氢脆，耐蚀性高，附着力好，且比电镀环保。(3) 、镀前去应力和镀后去氢以消除氢脆隐患若零件经淬火、焊接等工序后内部残留应力较大， 镀前应进行回火处理，回 火消除应力实际上可以减少零件内的

10、陷阱数量，从而减轻发生氢脆的隐患。、控制镀层厚度由丁镀层覆盖在紧固件表面，镀层在一定程度上会起到氢扩散屏障的作用， 这将阻碍氢向紧固件外部的扩散。当镀层厚度超过 2.5 m 时，氢从紧固件中扩 散出去就非常困难了。因此硬度 32HRC 的紧固件，镀层厚度可以要求在12m；硬度 32HRC 的高强度螺栓，镀层厚度应控制在 8 mmax。这就要求在 产品设计时，必须考虑到高强度螺栓的氢脆风险，合理选择镀层种类和镀层厚度。在一般情况下，除了局部淬硬型紧固件外，硬度超过 49HRC 的高强度钢制 零件不允许采用电镀的表面处理形式。5除氢的方法和方式高强度紧固件由丁氢脆产生的脆性断裂，一般发生的很突然，

11、是无法预料 的，故这种失效的形式造成的后果是很严重的。 尤其是在有安全性能要求时，减 少氢脆的产生是很有必要的，因此，高强度紧固件去除氢脆是一项很重要的工作 工作。对丁高强度紧固件除氢的方法和方式各个标准或中规定的不尽相同，但我们比较赞许硬度小丁 32HRC，可以不进行除氢处理，也不需要做氢脆试验；硬度大 丁或等丁 32HRC,并经酸洗及涂油、磷化、机械镀锌、电镀锌等表面处理的紧 固件必须进行除氢处理的观点。表 1列出了相关标准中对除氢方法和方式的要要求进行驱氢处理的紧固件的硬度， 对丁表面淬硬型的紧固件，决定其去氢 处理方式主要取决丁其“表面硬度”。对整体调质或局部淬硬型紧固件，决定其 去氢

12、处理方式主要取决丁其“芯部硬度”。表 1相关标准主要内容进行烘烤的硬度范围烘烤要求SAE/USCAR-5钢氢脆的防护方法芯部或表回硬度353HV酸洗涂油、磷化、机械镀等零件：放置48小 时或在110C下烘烤至少1小时电镀零件：在200C下烘烤至少4小时日本H汽车公司驱氢处理方法 32 HRC硬度 A40 HRC的酸洗零件：在185土10C下 烘烤至少4小时硬度 A32 HRC的电镀零件：在185土10C下 烘烤至少4小时日本T汽车公司驱氢处理方法 353HV且 390HV电镀或磷化的零件：在200C下烘烤至少4小时韩国D汽车公司电镀零件除氢检验 35 HRC电镀零件：在200C下烘烤一段时间美

13、国DC公司氢脆的预防方法 32 HRC酸洗（除锈及氧化皮）、涂油（不再进行其他表 面处理）、磷化：放置48小时 或：在115土10 C下烘烤1小时机械镀：放置48小时 或 在200土15C下烘烤1小时32 HRC36 HRC电镀：200土10C至少烘烤4小时37 HRC39 HRC电镀：200土10C至少烘烤8小时在目前采取的除氢措施中，烘烤是最有效的手段。有研究表明，零件表面有 一定厚度的镀层时，氢很难透过镀层向外扩散出去。尽管在烘烤处理中只除去了 很小一部分氢，烘烤处理可使钢中的氢重新分布， 扩散到材料内部的永久（或不 可逆）陷阱位置而成为非活跃状态，并使之不易丁聚集到较为危险的陷阱位置。

14、 也就是说烘烤处理可以防止紧固件中的氢聚集到应力集中的部位，失效时间和临界应力水平得以延长和提高。因此，目前烘烤处理在减小高强度紧固件氢脆倾向 上是很有效的。5.1 经酸洗及涂油、磷化、机械镀锌表面处理的紧固件的除氢方法对丁高强度紧固件，硬度大丁或等丁 32HRC,并经酸洗及涂油、磷化、机 械镀锌等表面处理的紧固件不要求进行氢脆试验，因为上述过程中吸氢量较少， 吸收的氢通常会在 48小时内自行释放，因此紧固件生产商应在交付零件给客户 之前放置 48 小时。也可采取烘烤去氢方法，对丁酸洗涂油和磷化的零件，应在 115 土 10 C 下烘烤 1 小时；对丁经过酸洗后再机械镀锌的零件， 应在 200

15、 土 15 C 下烘烤1小时。5.2 经电镀锌表面处理的紧固件的除氢方法电镀过程中渗氢较多，零件在镀后应尽快去氢。钢制高强度紧固件必须在电 镀后 1 小时内进行适当的除氢处理，且除氢烘烤是在镀锌之后，且铭酸盐钝化之 前进行。烘烤时间是否足够主要取决丁材料的硬度、机械性能级别、镀层厚度等。 硬度 32HRC 的，可以不进行烘烤去氢处理，也不需要做氢脆试验；硬度 32HRC 的高强度螺栓，若硬度为 3236HRC 时，需在 200 土 10 C 至少烘烤 4 小时；若硬度为 3739HRC 时，需在 200 土 10 C 至少烘烤 8小时，并且烘烤后 都要求做氢脆试验。不论是电镀，还是磷化表面处理

16、，封闭处理工序应在烘烤工序完成后再进行。6氢脆的检测方法电镀的高强度/高硬度紧固件在交付客户之前必须进行氢脆试验。氢脆的试 验检测方法有平行支撑面法、气泡法等 6.1平行支承面法平行支承面法是目前用的比较普及的一种试验方法，ISO、DIN、EN、GB、SAE 等标准都是规定的采用这种方法。仅试验扭矩的设置和试验时间长短不同而已。、国家标准的规定国家标准 GB/T 3098.17-2000检查氢脆预载荷试验 平行支承面法（等同 采用国际标准化组织ISO 15330: 1999标准，与德国标准 DIN EN ISO 15330也 完全一致。）标准中规定：预载荷试验应在适当的试验夹具上进行。 紧固件

17、承受的应力应在其屈服点以 内，或者处在破坏扭矩的范围内。扭矩既可通过匹配螺母（或螺栓）施加，也可 通过转动攻有螺纹的钢板施加。可保证相应紧固件所需应力能处丁其屈服点内， 或破坏扭矩范围内的其他加载方法和夹具， 也允许采用。该应力或扭矩应至少保 持 48 小时以上。每隔 24 小时应将紧固件再拧紧到初始应力或扭矩， 同时检查紧固件是否因氢脆已发生破坏。（1）、螺栓、螺钉和螺柱：试验夹具应使用两面平行的硬度45HRC 的淬硬钢板，钢板上制有垂直丁板面的一个或多个孔，如图 1;没有平支承面的螺栓和 螺钉（如沉头螺钉）的夹具见图 2。取 5 个螺栓或螺钉试件按图示装火，再分别 拧紧至屈服点，记录下达到

18、屈服点时的拧紧扭矩，这 5 个拧紧扭矩的平均值即为 氢脆试验的拧紧力矩。图 1 螺栓、螺钉和螺柱用的试验夹具图 2-没有平支承面的螺栓和螺钉用图 3-自挤自攻螺钉和自钻自攻螺试验试验钉用试验夹具(2) 、自挤螺钉、自攻螺钉和自钻自攻螺钉：试验夹具是一块预制螺纹孔的钢 板，如图 3。取 5 个螺钉试件分别拧入试验板直至螺钉头部与试验板贴合。继续 拧紧螺钉使 5个螺钉分别达到其破坏扭矩，其中的最小值的 90%即为试验扭矩 由丁十字槽、内花形槽等扳拧形式可能会在拧紧过程中出现枪头滑脱而无法将螺 钉拧至断裂，此时就取规定的最小破坏扭矩的 90%作为试验扭矩。(3)、弹簧垫圈和锥形弹性垫圈：垫圈试件应用

19、硬度大丁垫圈试件的平垫片 (且最低硬度为40HRC)相互隔开，若干个一起穿在螺纹公称直径与被试垫圈 公称直径相同的螺栓上，如图 4,锥形垫圈应成对组装试验，将组装件拧紧至被 试垫圈试件完全压平*。图 4锥形弹性垫圈的试验夹具将试件装入试验夹具后，施加试验扭矩并至少持续 48 小时，螺栓等试件应至 少每隔 24 小时重新拧紧至初始的试验扭矩，在试验完成之前，应进行最后一次 拧紧。然后将试件卸载后取下来，目测检查试件，若无任何目测可见的裂缝或断 裂，则判定通过该项试验。值得注意的是，该标准规定的试验方法仅适用丁过程控制，并不作为验收检查的试验项目。、美国汽车工程师协会 SAE/USCAR-7 标准

20、的规定是：从待测零件批中随机抽取 5 件，向零件或夹具施加扭矩直至零件最终损坏， 记录每个紧固件的最大破坏扭矩，计算出 5 个数值的平均值，此值的 80%将作为 测试扭矩。然后采用相同夹具、相同负载方法向待测零件施加测试扭矩， 具体被 检测的零件数量应由供需双方协商决定并在控制计划中规定。施加扭矩后的零件 静置 24 小时后逐一检查，在此期间零件出现任何损坏则整批零件判为不合格， 必须作报废处理；如无损坏发生，则继续负载24小时后再次施加测试扭矩，然后取下零件，目视检查这些零件应无裂纹产生， 如有任何裂纹产生，则整批判为 不合格，同样必须报废。、韩国 D汽车公司标准规定的是：采用扭矩法，就是将

21、拧紧螺栓至规定的拧紧力矩后再拧约60。角，放置 15小时后目测 6.2 气泡法这是一种比较快速、简便的试验方法，可将盛有适量凡士林的烧杯置于电炉 上加热熔融，加热到100110C 并恒温约五分钟以除去其中的水分，再将已活洗 除去表面油渍污物的零件完全浸入油液中，若在10秒钟内观察到零件表面有气泡逸出，则表明该零件含有一定量的氢。 也可用液态石蜡油，则试验时需加热至 大约 150C。不过此法只能看出零件中是否含氢,但其含氢量是否足以造成氢脆却无法判 定。 由于零件的加工过程中或多或少会接触到氢， 我们认为，从严格的意义来说， 此方法对实际生产和交付检查并无指导意义。7脱磷处理值得一提的是，一般表

22、面或芯部硬度超过 353HV 的高强度紧固件在热处理 前需要进行表面活洁操作，去除表面所有的磷和润滑剂残余和其他有害污染物。 为便于零件成型，也起一定的防腐蚀效果，原材料一般进行过磷皂化处理，在热 处理时磷会渗入钢铁基体形成 a 铁素体，可用 3%硝酸洒精腐蚀金相试片，在金 相显微镜下即可观察到零件表面的白亮层， 这时的磷将会加剧零件的脆性。由于热处理的高温条件利于磷侵入基体， 因此对于必须热处理的高强度紧固件， 脱磷 处理是必须要求进行的。8结束语：高强度紧固件的氢脆问题已是国内外相关行业的重要课题。曾经出现过汽车弹簧、垫圈、螺钉、片簧等镀锌件，在装配之后数小时内陆续发生断裂，断裂比 例达

23、40吩 50%某特种产品镀镉件在使用过程中曾出现过批量裂纹断裂，曾组 织过全国性攻关，制订严格的去氢工艺。另外，有一些氢脆并不表现为延迟断裂 现象，例如：电镀挂具（钢丝、铜丝）由于经多次电镀和酸洗退镀，渗氢较严重， 在使用中经常出现一折便发生脆断的现象；猎枪精锻用的芯棒，经多次镀铭之后， 堕地即断裂；有的淬火零件（内应力大）在酸洗时便产生裂纹。这些零件渗氢严重，无需外加应力就产生裂纹，再也无法用去氢来恢复原有的韧性。紧固件由于氢脆产生的脆性断裂，一般发生地很突然，是无法预料的，故这 种失效的形式造成的后果是很严重的。 尤其是在有安全性能要求时，减少氢脆的 产生是很有必要的，因此，高强度紧固件去

24、除氢脆是一项很重要的工作。参考文献:钢氢脆的防护SAE/USCAR-52007年 03 月氢脆的测试方法SAE/USCAR71998年 12 月紧固件标准实施指南中国标准出版社出版2006年 03 月汽车紧固件的氢脆美克莱斯勒汽车公司电镀产品检验氢脆的方法（EDS-T-7140） 韩大宇汽车公司除氢处理（TSH5105G） 氢脆的预防方法（PS-9500）日丰田汽车公司美克莱斯勒汽车公司弹性紧固件电镀锌氢脆分析及预防为有效地提高弹性紧固件（弹簧垫圈、锥形垫圈、鞍形垫圈、波形垫圈等）抗蚀防护性能 和装饰性，多半要进行 表面处理，如发黑、磷化、电镀锌等处理。其中电解 镀锌及钝化处理 应用更为广泛。加上弹性紧固件的硬度一般在42-50HRC之间，由于 材料及表面处理 的原因,它对氢比较敏感，在电镀后，除氢处理未达到驱氢目的，其残存的氢会造成弹性紧固件的延退断裂。目前，由延迟断裂氢脆引发的弹性紧固件 断裂自然是一个严重的产品质量问题,人们可以采取各种技术来减少和预防弹性紧固件的氢脆问题。1.材料缺陷的影响弹性紧固件 材料表面缺陷对电 镀锌的有害影响是不容忽视的, 比如钢板表面轻微裂纹折 叠、斑痕蚀坑夹杂和超过允许深度的脱碳层，都会对弹性紧固件镀锌产生十分有害的影响,压弯成型不当造成表面插划伤，局部应力集中等都会有不良影响。2.热处理工艺的影响热处理