配位滴定法习题答案

1、第五章配位滴定法习题答案1计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数 wh）。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol L-1,则Y4-为多少？解：（1） EDTA 的 Ki 九：1010.26, 1066, 102.67, 1021 106, 100.9国：10 EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克 ZnO和F&O3。.26, 1016.42, 1019.。9, 1021.。9, 1022.69, 1023.59pH=5.0 时:H 3 H 2 仇H 3 南H 4 自H 5 05 H 6 3=1 + 105.26+106.42+104.09+101.09

2、+10-2.31 + 10-6.41= 106.45Y4-=臀=7.1 10-9 (molL-1)2 . pH=5.0时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 5.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+?解：查表 5-2:当 pH = 5.0 时，lg oy（h）= 6.45, Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2 mol L-1,lgK' =lgK 稳一lg ”y（h）=16.50 6.45 = 10.05>8,可以准确滴定。3 .假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mo

3、l L-1,在pH= 6.0时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。解：（1）查表 5-2:当 pH = 6.0 时,lg w（h）= 4.65, lgK' =lgK 稳一lg cY（h）= 8.69-4.65 = 4.04, lgK'<8, ，不能准确滴定（2） lg w（h）= lgK稳一8 = 0.69,查表5-2或114页林邦曲线得 pH9.6。4,试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。解：(

4、1) Fe3+: lg“Y(H)= lg K 稳一8 =25.1-8 = 17.1 ,查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH =1.2(2) Fe2+: lg“Y(H)= lg K 稳一8 =14.33-8 = 6.33 ,查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH =5.15 .计算用0.0200 mol L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。解：(1) lg w(h)= lgcK 稳一6 = lg(0.0200 101燮0)6 =11.1,查表 5-2 得 pH-2.8一 一Ksp2 2 10 20(2) OH- = '；访=1 j./o=1

5、.1 10， pOH=8.96 pH = 5.04 ,，pH 范围：2.85.06.称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100.0mL溶液。吸取25.00mL,在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA标准溶液滴定，用去 24.90mL。试计算：m*m 250.0C( EDTA)3解：(1)MCaCO3V 10 * * 30.1005 部3-0.01008 (mol.L100.1 24.90 10 3'T ZnO/EDTAT Fe2O3/EDTA=c (EDTA)1=2 c(EDTA)M ZnO X10-3=0.01008 81.39 1»-3 =

6、 0.0008204(g mL-1)M Fe2O3 X10-3 = 2 >0.01008 1)59.69 俅-3 = 0.0008048 (gml-1)7 .用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取 0.2500g试样，溶于水后，稀释至25.00mL ,在pH=56时，用二甲酚橙作指示剂, 试计算试样中含ZnCl 2的质量分数。解：用0.01024 mol L-1 EDTA标准溶液滴定,250mL ,吸取用去 17.61mL。ZnClcV 10 3 M ZnCl2 毅100%ms0.01024 17.61 10 3 136.3 符0.2500100%98.31%8 .称取1.03

7、2g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL ,加入Zn(OAc) 2标准溶液进行返TAg=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL,以二甲酚橙为指示剂，用滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc) 2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc) 2溶液相当于0.6812mLEDTA溶液。求试样中 Al2O3的质量分数。250.03m 25.00 10Al 2O3ms100%2.542 寓 10 31 .032100%2.460 %答：25.00mL 溶液中 Al2O3 的质量为 m =1.505 (10.00-0.6812 12.20)=2.542

8、mg ,解：(1)总硬cVEDTA M CaCO3 3V水10(2)钙含量cV EDTA M CaCO3 3V水 10 3镁含量CV EDTA M MgCO 3一 3V 水 10 30.01060 (31.30 19.20) 84.32一一一 一 3100.0 10 31108.1mg.L9 .用0.01060 mol L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取 100.0mL水样，以铭黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗 EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，力口 NaOH使呈强碱性，使 Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用 EDTA滴定，消耗19

9、.20mL。计算：(1)水的总硬度(以 CaCO3 mg L-1表示)(2)水中钙和镁的含量(以 CaCO3 mg L-1和MgCO 3 mg L-1表示)0.0106031.30 100.13332.1 mg .L100.0 1010 .分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成 100mL试液。吸取25.00mL, 调至pH=6,用PAN作指示剂，用0.05000mol L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去 37.30mL。另外 又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0,力口 KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度 EDTA溶液滴定Mg2+,用取 4.10mL,然后再

10、滴加甲醛以解蔽锌， 又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、 镁的质量分数。解:(1)(2)(3)CucV103M Mg25.00Gs100.0cV103 M Zn25 .00G s100.0cV103M Cu100%Mg100 %ZnG 25.00Gs 100.0100%11.称取含Fe2O3 和 Al 2O3试样0.2015g, _ 3 _0.05000 4.10 10 3 24.300.5000 部0.05000 13.40 10 3 65.390.5000 需 _ 一 _ 30.05000 (37.30 13.40) 10 30.5000 需100%100%6

11、3.553.99%35.05%100%60.75%溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至 50 C左右，以0.02008 mol L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL 。然后加入上述 EDTA标准溶液25.00mL ,加热煮沸，调节 pH= 4.5 ,以PAN为指示剂，趁热用 0.02112 mol L-1 Cu2+标准溶液返滴定,用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al 2O3的质量分数。解:(1)Fe2OaCV 10 3 M Fe2O3ms1 0.02008 15.20 10 3 159.69(2)Al 2O 31 /2 ( c EDT AV EDT

12、A%u 2100%0.2015100%12.09%12.分析含铅、3 _ _:VCu2 ) 10 M Al2O3100 %ms! (0.02008 25.00 0.02112 8.16) 10 3 101 .960 100%8.34%州和镉的合金试样时，称取试样1.936g,溶于HNO3溶液后，用容量瓶配成试液。吸取该试液25.00mL,调至pH为1,以二甲酚橙为指示剂， 用0.02479 mol L-1 EDTA100.0mL溶液滴定，消耗25.67mL ,然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=5.0,继续用上述EDTA 滴定，又消耗EDTA24.76mL溶液滴定游离 解：。加入邻二氮菲，置换

13、出EDTA配合物中的Cd2+,然后用0.02174mol EDTA,消耗6.76mLo计算合金中铅、铀和镉的质量分数。L-1Pb(NO3)2 标准(1)BicV 10 3 M Bi m25.00-ms 100.0100%_ _ _3 _0.02479 25.67 10 3 209.0n/1 936 25_O0100 %1 .100 .027 .48%(2)Cd-3 cV 10 3 M Cd m25.00100%ms 100.00.02174 6.76 10 3 112.41.93625.00100 .0100%3.410%(3)Pb(CedtaVedta cPb2 VPb23)10 M Pbm

14、s25.00100 .0100 %X100%(0.02479 24.760.02174 6.76 ) 10 31.936 需207 .2 100%19.98%13 .称取含锌、铝的试样0.1200g,溶解后调至 pH为3.5,加入50.00mL0.02500mol L'- EDTA溶液,加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH为5.5,以二甲酚橙为指示剂，用锌溶液滴定至红色，用去 5.08mL。加足量NH4F,煮沸，再用上述锌标准溶液滴定, 计算试样中锌、铝的质量分数。0.02000mol L-1 标准用去20.70mL。解：Al一一3 一一个嘤1100%9.310%一一一3 一 一

15、Zn40.02%(0.02500 50.00 0.02000 (20.70 5.08) 10 3 65.390.1200100%14 .称取苯巴比妥钠（C12HnN2O3Na,摩尔质量为254.2g mol-1）试样0.2014g,溶于稀碱溶液中并加热（60C）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入 250mL容量瓶中，力口入0.03000mol L-1 Hg（ClO 4）2 标准溶液25.00mL,稀释至刻度，放置待下述反应发生：2c12H11N2O3- + Hg2+ = Hg（C 12H11N2O3”,过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取 25.00mL滤液， 加入10mL0.01mol- L-1MgY 溶液，释放出的 Mg2+在pH=10.0时以铭黑T 为指 示剂，用 0.01000mol L-1EDTA滴