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1、高考化学考点一遍过考点58,分子结构与性质 一、共价键 1 共价键的定义、本质与特征 (1)定义:原子间通过共用电子对(电子云的重叠)所形成的相互作用。 (2)本质:在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 (3)特征:具有方向性和饱和性。 共价键的方向性决定着分子的立体构型,共价键的饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。 2 共价键的分类 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 键 原子轨道"头碰头'重叠 键 原子轨道"肩并肩'重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发

2、生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对 双键 原子间有两对共用电子对 三键 原子间有三对共用电子对 键、 键的区别 共价键 键 键 电子云重叠方式 头碰头 肩并肩 类型 ss 键、 sp 键、 pp 键 pp 键 电子云对称特征 轴对称 镜面对称 存在规律 共价单键是 键;共价双键中有一个是 键,另一个是 键;共价三键由一个 键和两个 键组成 注意: (1)s 轨道与 s 轨道重叠形成 键时,电子不是只在两核间运动,而是在两核间出现的概率较大。 (2)因 s 轨道是球形的,故 s 轨道和 s 轨道形成 键时,无方向性。两个 s 轨道只能形成 键,不能形成 键。 (3)两个

3、原子间可以只形成 键,但不能只形成 键。 3 键参数 键能、键长、键角 键能:气态基态原子形成 1 mol 化学键释放的最低能量。键能越大,化学键越稳定。 键长:形成共价键的两个原子之间的核间距。键长越短,往往键能越大,共价键越稳定。 键角:在多原子分子中,两个共价键之间的夹角。它是描述分子立体结构的重要参数。 键参数的关系 4 等电子原理 等电子体:原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体。如 n 2 与 co、o 3 与 so 2 是等电子体,但 n 2 与 c 2 h 2 不是等电子体。 等电子原理:等电子体具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近,此原理称为等电子原理,例如 c

4、o 和 n 2 的熔沸点、溶解性等都非常相近。 常见的等电子体:n 2 与 co,co 2 与 n 2 o,o 3 、2no - 与 so 2 ,23co-、3no-与 so 3 ,34po-、24so-与4clo - ,与 b 3 n 3 h 6 (硼氮苯)等。 二、分子的立体结构 1 杂化轨道理论 当原子成键时,原子内部能量相近的原子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。 杂化过程 杂化轨道理论预测分子的立体构型 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道间夹角 立体构型 典例 sp 2 180 直线形 becl 2 sp 2 3 120 平面三角形 bf 3 sp 3 4 1092

5、8" 四面体形 ch 4 2 价层电子对互斥理论 含义 价层电子对互斥理论认为,分子的立体构型是价层电子对相互排斥的结果,价层电子对是指分子中的中心原子上的电子对,包括 键电子对和中心原子上的孤电子对(未形成共价键的电子对)。 分子中的价层电子对由于排斥力作用而趋向于尽可能远离以减小排斥力,分子尽可能采取对称的立体构型。电子对之间的夹角越大,排斥力越小。 价层电子对互斥模型 电子对数 成键电 子对数 孤电子 对数 价层电子对立体构型 分子的立 体构型 典例 2 2 0 直线形 直线形 becl 2 3 3 0 三角形 三角形 bf 3 2 1 v 形 snbr 2 4 4 0 四面体

6、 正四面体形 ch 4 3 1 三角锥形 nh 3 2 2 v 形 h 2 o 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型,而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对。 (1)当中心原子上无孤电子对时,二者的构型一致; (2)当中心原子上有孤电子对时,二者的构型不一致。 3 配位键和配位化合物 (1)孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 (2)配位键 配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键。 配位键的表示方法 如 ab,其中 a 表示提供孤电子对的原子,b 表示提供空轨道的原子。如+4nh 可表示为 ,在+4nh 中,虽然

7、有一个 nh 键形成过程与其他 3 个 nh 键形成过程不同,但是一旦形成之后,4 个共价键就完全相同。 (3)配合物 组成:以cu(nh 3 ) 4 so 4 为例 形成条件 中心原子有空轨道,如 fe 3 、cu 2 、zn 2 、ag 等。 配位体有孤电子对,如 h 2 o、nh 3 、co、f 、cl 、cn 等。 易错警示 (1)共价键的成键原子可以都是非金属原子,也可以是金属原子与非金属原子。如 al 与 cl,be 与cl 等。 (2)一般情况下, 键比 键强度大,但有特殊情况,必要时须先进行键能计算,然后才能判断。 (3)判断共价键的极性可以根据两成键原子的电负性差值,电负性差

8、值为 0 形成非极性键,差值越大键的极性越强,一般差值大于 1.7 时形成的是离子键。 (4)并不是所有的共价键都有方向性,如 ss 键无论 s 轨道从哪个方向重叠都相同,因此这种共价键没有方向性。 4 分子或离子立体构型的判断方法 (1) 键电子对数的确定 由分子式确定 键电子对数。例如,h 2 o 的中心原子为 o,o 有 2 对 键电子对;nh 3 的中心原子为 n,n 有 3 对 键电子对。 (2)中心原子上的孤电子对数的确定 中心原子上的孤电子对数=12(axb)。式中 a 为中心原子的价电子数,对于主族元素来说,价电子数等于原子的最外层电子数;x 为与中心原子结合的原子数;b 为与

9、中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为 1,其他原子为"8该原子的价电子数')。例如,so 2 的中心原子为 s,s 的价电子数为 6(即 s 的最外层电子数为 6),则 a=6;与中心原子 s 结合的 o 的个数为 2,则 x=2;与中心原子结合的 o 最多能接受的电子数为 2,则 b=2。所以,so 2 的中心原子 s 上的孤电子对数=12(622)=1。 一些常见的分子、离子的价层电子对数和立体构型如下表。 分子或离子 键电 子对数 中心原子上的孤电子对数 价层电 子对数 立体构型 a x b 12(axb) 分 子 co 2 2 4 2 2 0 2 直线形 bec

10、l 2 2 2 2 1 0 2 直线形 so 2 2 6 2 2 1 3 v 形 so 3 3 6 3 2 0 3 平面三角形 nh 3 3 5 3 1 1 4 三角锥形 h 2 o 2 6 2 1 2 4 v 形 ch 4 (ccl 4 ) 4 4 4 1 0 4 正四面体形 离 子 h 3 o + 3 61=5 3 1 1 4 三角锥形 23co- 3 4+2=6 3 2 0 3 平面三角形 24so- 4 6+2=8 4 2 0 4 正四面体形 3clo - 3 7+1=8 3 2 1 4 三角锥形 5 分子中中 心原子的杂化类型的判断方法 (1)由杂化轨道数判断 杂化轨道用来形成 键和

11、容纳孤电子对,杂化轨道数=中心原子的孤电子对数+中心原子的 键个数 代表物 杂化轨道数 中心原子杂化轨道类型 co 2 0+2=2 sp ch 2 o 0+3=3 sp 2 ch 4 0+4=4 sp 3 so 2 1+2=3 sp 2 nh 3 1+3=4 sp 3 h 2 o 2+2=4 sp 3 (2)根据杂化轨道的立体构型判断 若杂化轨道立体构型为正四面体形或三角锥形,则分子的中心原子发生 sp 3 杂化。 若杂化轨道立体构型为平面三角形,则分子的中心原子发生 sp 2 杂化。 若杂化轨道立体构型为直线形,则分子的中心原子发生 sp 杂化。 (3)根据杂化轨道之间的夹角判断 若杂化轨道

12、之间的夹角为 10928",则分子的中心原子发生 sp 3 杂化;若杂化轨道之间的夹角为 120,则分子的中心原子发生 sp 2 杂化;若杂化轨道之间的夹角为 180,则分子的中心原子发生 sp 杂化。 (4)根据等电子体原理结构相似进行推断,如 co 2 是直线形分子,cns 、+2no 、3n - 与 co 2 是等电子体,所以粒子构型均为直线形,中心原子均采用 sp 杂化。 6 分子立体构型、键的极性与分子的极性性 分子 类型 键角 分子立 体构型 键的 极性 分子的 极性 代表物(举例) a(单原子分子) 球形 非极性 稀有气体 a 2 180 直线形 非极性 非极性 h 2

13、 、n 2 、o 2 、i 2 ab 180 直线形 极性 极性 hf、hcl、no ab 2 180 直线形 极性 非极性 co 2 、cs 2 ab 2 lt;180 v 形 极性 极性 h 2 o、so 2 、no 2 a 4 60 正四 面体形 非极性 非极性 p 4 ab 3 120 平面正 三角形 极性 非极性 bf 3 、bcl 3 、so 3 ab 3 lt;10928" 三角 锥形 极性 极性 nh 3 、ncl 3 、pcl 3 ab 4 10928" 正四面 体形 极性 非极性 ch 4 、ccl 4 、sif 4 ab 3 c、 abc 3 、 ab

14、 2 c 2 键角 不等 四面 体形 极性 极性 ch 3 cl、chcl 3 、ch 2 cl 2 三、分子的性质 1 分子间作用力 (1)概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力,称为分子间作用力。 (2)分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 (3)强弱:范德华力lt;氢键lt;化学键。 (4)范德华力:范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增大,分子的极性越大,范德华力也越大。 (5)氢键 形成:已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的

15、质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力,称为氢键。 表示方法:ahb 说明:a.a、b 为电负性很强的原子,一般为 n、o、f 三种元素的原子。b.a、b 可以相同,也可以不同。 特征:具有一定的方向性和饱和性。 分类:氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。 2 分子的性质 (1)分子的极性 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电荷中心和负电荷中心重合的分子 正电荷中心和负电荷中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 (2)溶解性 "

16、;相似相溶'的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。如果存在氢键,则溶剂与溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。 "相似相溶'还适用于分子结构的相似性。如乙醇与水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。 如果溶质与水发生反应,将增大物质的溶解度,如 so 2 等。 (3)分子的手性 手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠的现象。 手性分子:具有手性异构体的分子。 手性碳原子:在有机物分子中,连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如 (4)无机含氧酸分子的酸性

17、无机含氧酸分子之所以能显示酸性,是因为其分子中含有oh,而oh 上的 h 原子在水分子的作用下能够变成 h + 而显示一定的酸性。如 hno 3 、h 2 so 4 的结构式分别是、 。 易错警示 (1)极性分子中可能含有非极性键,如 h 2 o 2 为极性分子,但含有非极性共价键 oo 键。 (2)只含有极性键的分子可能是非极性分子,如 ch 4 、co 2 等分子中只含有极性键,属于非极性分子。 无机含氧酸分子的酸性判断及比较方法 (1)无机含氧酸分子之所以能显酸性,是因为其分子中含有oh,oh 上的氢原子在水分子的作用下能电离出 h + 而显一定的酸性。如 hno 3 、h 2 so 4

18、 的结构式分别是。 (2)同一种元素的含氧酸的酸性强弱规律及原因 对于同一种元素的含氧酸来说,该元素的化合价越高,其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(ho) m ro n ,r 相同时,n 值越大,r 的正电性越强, roh 中的氧原子的电子就会越向 r 偏移,在水分子的作用下,就越容易电离出h + ,酸性也就越强。如h 2 so 3 可写成(ho) 2 so,n=1;h 2 so 4 可写成(ho) 2 so 2 , n=2。所以 h 2 so 4 的酸性强于 h 2 so 3 。同理,酸性:hno 3 gt;hno 2 ,hclo 4 gt;hclo 3 gt;hclo 2 gt;

19、hclo。 考向一 共价键的类别、键参数 典例 1 nh 3 分子的空间构型是三角锥形,而不是正三角形的平面结构,其充分的理由是 anh 3 分子是极性分子 b分子内 3 个 nh 键的键长相等,键角相等 cnh 3 分子内 3 个 nh 键的键长相等,3 个键角都等于 107.3 dnh 3 分子内 3 个 nh 键的键长相等,3 个键角都等于 120 【答案】c 1(1)ge 与 c 是同族元素,c 原子之间可以形成双键、叁键,但 ge 原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是 。 (2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。 (3)1 mol 乙醛分子中含有的 键

20、的数目为 。 (4)h 与 o、n、s 形成的二元共价化合物分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是 (填化学式,写出两种)。 (5)石墨晶体中,层内 cc 键的键长为 142 pm,而金刚石中 cc 键的键长为 154 pm。其原因是金刚石中只存在 cc 间的 共价键,而石墨层内的 cc 间不仅存在 共价键,还有 键。 考向二 价电子对互斥理论及其应用 典例 1 下列描述中正确的是 aco 2 分子的立体构型为 v 形 b3clo - 的立体构型为平面三角形 csf 6 中每个原子均满足最外层 8 电子稳定结构 dsif 4 和23so-的中心原子均为 sp 3 杂化 【答案】d

21、 2用价层电子对互斥理论(vsepr)可以预测许多分子或离子的立体构型,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是 aso 2 、cs 2 、hi 都是直线形的分子 bbf 3 键角为 120,snbr 2 键角大于 120 cch 2 o、bf 3 、so 3 都是平面三角形的分子 dpcl 3 、nh 3 、pcl 5 都是三角锥形的分子 考向三 杂化轨道理论及其应用 典例 1 关于原子轨道的说法正确的是 a凡是中心原子采取 sp 3 杂化轨道成键的分子其立体构型都是正四面体 bch 4 分子中的 sp 3 杂化轨道是由 4 个 h 原子的 1s 轨道和 c 原子的 2p 轨道混合形成 c

22、sp 3 杂化轨道是由同一个原子中能量相近的 s 轨道和 p 轨道混合起来形成的一组新轨道 d凡 ab 3 型的共价化合物,其中心原子 a 均采用 sp 3 杂化轨道成键 【答案】c 3下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 aco 2 与 so 2 bch 4 与 nh 3 cbecl 2 与 bf 3 dc 2 h 2 与 c 2 h 4 "三方法'判断分子中心原子的杂化类型 (1)根据价层电子对数判断 价层电子对数 2 3 4 杂化类型 sp sp 2 sp 3 (2)根据结构(简)式判断 在结构(简)式中,若 c、n 等原子形成单键时为 sp 3 杂化、双键时为

23、sp 2 杂化、三键时为 sp 杂化。 (3)根据等电子原理进行判断 如 co 2 是直线形分子,cns 、3n - 与 co 2 是等电子体,所以分子构型均为直线形,中心原子均采用 sp杂化。 考向四 等电子原理应用 典例 1 等电子体之间结构相似、物理性质也相近。根据等电子原理,由短周期元素组成的粒子,只要其原子总数和原子最外层电子总数相同,均可互称为等电子体。下列各组粒子不能互称为等电子体的是 a23co-和3no- bo 3 和 so 2 cco 2 和2no- dscn 和3n- 【答案】c 4根据等电子原理写出下列分子或离子的立体构型。 (1)n 2 o ; (2)h 3 o +

24、; (3)o 3 ; (4)3no- 。 常见的等电子体汇总 微粒 价电子总数 立体构型 co 2 、cns 、no 2 、n3 16e 直线形 co 23 、no3 、so 3 24e 平面三角形 so 2 、o 3 、no2 18e v 形 so 24 、po 34 32e 正四面体形 po 33 、so 23 、clo3 26e 三角锥形 co、n 2 10e 直线形 ch 4 、nh4 8e 正四面体形 考向五 配合物理论及其应用 典例 1 向盛有硫酸铜水溶液的试管里滴加氨水,首先形成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液,下列对此现象的说法正确的是 a开始滴加氨水时形

25、成的难溶物为 cu(oh) 2 b沉淀溶解后,将生成深蓝色的配合离子cu(nh 3 ) 4 2+ ,配位数为 2 c反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后 cu 2+ 的浓度不变 d在cu(nh 3 ) 4 2+ 中,cu 2+ 给出孤电子对,nh 3 提供空轨道 【答案】a 5已知 cocl n mnh 3 可表示+3 价 co 的一种八面体配合物,若 0.1 mol 配合物与足量 agno 3 作用生成 0.2 mol agcl 沉淀,则 m、n 的值是 am=4,n=2 bm=4,n=5 cm=3,n=3 dm=5,n=3 考向六 微粒间作用力类型的判断及对物质性质的影响 典例 1 (

26、1)h 2 o 在乙醇中的溶解度大于 h 2 s,其原因是_。 (2)关于化合物 ,下列叙述正确的是_。 a分子间可形成氢键 b分子中既有极性键又有非极性键 c分子中有 7 个 键和 1 个 键 d该分子在水中的溶解度大于 2-丁烯 (3)已知苯酚( oh)具有弱酸性,其 k1.110 10 ;水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键,据此判断,相同温度下电离平衡常数 k 2 (水杨酸)_k(苯酚)(填"'或"'),其原因是_。 (4)化合物 nh 3 的沸点比化合物 ch 4 的高,其主要原因是_。 (5)h 2 o 分子内的 oh 键、分子间的范德华力

27、和氢键从强到弱依次为_。 高,原因是_。 (3)氧的电负性较大,则 中形成分子内氢键,即 oho(或coo 中双键氧与羟基氢之间形成氢键),其大小介于化学键和范德华力之间,使其更难电离出 h ,则水杨酸第二步电离常数小于苯酚的电离常数。 (4)分子间氢键能使分子间作用力增大,使物质的熔、沸点升高。 (5)氢键弱于共价键而强于范德华力。前者形成分子间氢键,后者形成分子内氢键。 【答案】(1)水分子与乙醇分子之间能形成氢键 (2)bd (3)lt; 能形成分子内氢键,使其更难电离出 h (4)nh 3 分子间能形成氢键 (5)oh 键gt;氢键gt;范德华力 形成分子内氢键,而 ho cho 形成

28、分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,沸点升高 6下列事实与氢键无关的是 a液态氟化氢中有三聚氟化氢(hf) 3 分子存在 b冰的密度比液态水的密度小 c乙醇能与水以任意比混溶而甲醚(ch 3 och 3 )难溶于水 dh 2 o 比 h 2 s 稳定 范德华力、氢键及共价键的比较 范德华力 氢键 共价键 概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用力 已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用 分类 分子内氢键、分子间氢键 极性共价键、非极性共价键 作用 微粒 分子或原子(稀有气体) 氢原子,氟、氮、氧原子(分子内,分子

29、间) 原子 特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性 强度 比较 共价键gt;氢键gt;范德华力 影响 强度 的因素 组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大; 相对分子质量相近时,分子的极性越大,范德华力越大 对于ahb,a、b的电负性越大,b原子的半径越小,氢键键能越大 成键原子半径越小,键长越短,键能越大,共价键越稳定 对物质 性质的 影响 影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质; 组成和结构相似的物质,随相对分子质量的增大,物质的熔、分子间氢键的存在,使物质的熔、沸点升高,如熔、沸点:h 2 ogt;h 2 s,hfgt;hcl,nh 3 gt;ph

30、 3 影响分子的稳定性; 共价键的键能越大,分子稳定性越强 沸点升高,如 f 2 lt;cl 2 lt;br 2 lt;i 2 ,cf 4 lt;ccl 4 lt;cbr 4 考向七 键的极性和分子极性的关系 典例 1 下列叙述中正确的是 a以非极性键结合起来的双原子分子一定是非极性分子 b以极性键结合起来的分子一定是极性分子 c非极性分子只能是双原子单质分子 d非极性分子中一定含有非极性键 【答案】a 7常温下 s 2 cl 2 是橙黄色液体,其分子结构如图所示。少量泄漏会产生窒息性气味,遇水易水解,并产生酸性悬浊液。下列关于 s 2 cl 2 的说法错误的是 a为非极性分子 b分子中既含有

31、极性键又含有非极性键 c与 s 2 br 2 结构相似,熔沸点 s 2 br 2 gt;s 2 cl 2 d与水反应的化学方程式可能为 2s 2 cl 2 +2h 2 o so 2 +3s+4hcl 分子的极性判断方法 (1)分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定 极性键 极性分子 2 2 23 33 2 2 3hci no ibrv h o h s sonh phchci ch cl ch ciìïïíïïî原子分子,如 、 、 等形分子,如 、 、 等三角 形分子,如 、 等非正四面体形分子,如 、 、

32、等双锥 极性键或非极性键 非极性分子 2 2 4 22 2 2 24 4 4cl n p ico cs c hch ccl cfìïíïî分子,如 、 、 、 等直 形分子,如 、 、正四面体形分子,如 、 、 等单质线 (2)判断 ab n 型分子极性的经验规律 若中心原子 a 的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子。 1下列说法正确的是 a 键是由两个 p 轨道"头碰头'重叠形成的 b 键是镜像对称的,而 键是轴对称的 c乙烷分子中的键全为 键,而乙烯分子中含 键和 键 dh 2 分子

33、中含 键,而 cl 2 分子中含 键 2能用共价键键能大小来解释的是 a通常情况下,br 2 呈液态,碘呈固态 bch 4 分子是正四面体立体构型 cnh 3 分子内 3 个 nh 键的键长、键角都相等 dn 2 稳定性强于 o 2 3某物质的化学式为 ptcl 4 2nh 3 ,其水溶液不导电,加入 agno 3 溶液不产生沉淀,加入强碱也没有 nh 3放出,则关于此化合物的说法中正确的是 a该配合物中中心原子(离子)的电荷数和配位数均为 6 b该配合物可能是平面正方形结构 ccl 和 nh3 分子均与中心原子(离子)形成配位键 d配合物中心原子(离子)与 cl 形成配位键,而与 nh3 分

34、子不形成配位键 4关于 cs 2 、so 2 、nh 3 三种物质的说法中正确的是 acs 2 在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子 bso 2 和 nh 3 均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子 ccs 2 为非极性分子,所以在三种物质中熔沸点最低 dnh 3 在水中溶解度很大只是由于 nh 3 分子有极性 5已知含氧酸可用通式 xo m (oh) n 来表示,如 x 是 s,当 m2,n2,则这个式子就表示 h 2 so 4 。一般而言,该式中 m 大的是强酸,m 小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最强的是 ahclo 2 bh 2 seo 3 ch 3 bo 3 dhmno 4 6下列

35、各组分子均属于非极性分子的是 h 2 s co 2 hcl ccl 4 nh 3 co bf 3 hclo a b c d 7二茂铁(c 5 h 5 ) 2 fe 的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁熔点是 173 (在 100 时开始升华),沸点是 249 ,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。下列说法不正确的是 a二茂铁属于分子晶体 b在二茂铁结构中,c 5 h5 与 fe 2 之间形成的化学键类型是离子键 c已知:环戊二烯的结构式为 ,则其中仅有 1 个碳原子采取 sp 3 杂化 dc 5 h5 中一定含 键 8下列分子中,中

36、心原子杂化轨道类型相同,分子的空间构型也相同的是 abecl 2 、co 2 bh 2 o、so 2 cso 2 、ch 4 dnf 3 、ch 2 o 9下列说法正确的是 a由于铵盐是由离子键构成的,因而化学性质相当稳定 b分子晶体中都存在分子间作用力,但可能不存在共价键 c在常见的四种晶体类型中,都有"原子(离子)半径越大,物质熔点越低'的规律 d常温下为气态或液态的物质,其固态时一定会形成分子晶体 10下列物质性质的变化规律,与共价键键能大小有关的是 f 2 、cl 2 、br 2 、i 2 的熔、沸点逐渐升高 hf、hcl、hbr、hi 的热稳定性依次减弱 金刚石的硬

37、度、熔点、沸点都高于晶体硅 naf、nacl、nabr、nai 的熔点依次降低 a仅 b c d 11关于化合物 ,下列叙述不正确的是 a分子间不能形成氢键 b分子中既有极性键又有非极性键 c分子中有 7 个 键和 1 个 键 d该分子在水中的溶解度大于 2 丁烯 12甲基呋喃与氨在高温下反应得到甲基吡咯: (1)zn 的基态原子核外电子排布式为_。 (2)配合物zn(nh 3 ) 3 (h 2 o) 2+ 中,与 zn 2+ 形成配位键的原子是_(填元素符号)。 (3)1 mol 甲基呋喃分子中含有 键的数目为_mol。 (4)甲基吡咯分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是_。与 nh 3 分子互

38、为等电子体的阳离子为 _。 (5)甲基吡咯的熔沸点高于甲基呋喃的原因是_。 13(1)硅烷(si n h 2n+2 )的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是 。 (2)硼砂是含结晶水的四硼酸钠,其阴离子 x m (含 b、o、h 三种元素)的球棍模型如图所示: 在 x m 中,硼原子轨道的杂化类型有 ;配位键存在于 (填原子的数字标号)原子之间;m= (填数字)。 硼砂晶体由 na + 、x m 和 h 2 o 构成,它们之间存在的作用力有 (填序号)。 a离子键 b共价键 c金属键 d范德华力 e.氢键 (3)肼(n 2 h 4 )分子可视为 nh 3 分子中的一

39、个氢原子被 nh 2 (氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。肼能与硫酸反应生成 n 2 h 6 so 4 。n 2 h 6 so 4 晶体类型与硫酸铵相同,则 n 2 h 6 so 4 晶体内不存在 (填标号)。 a离子键 b共价键 c配位键 d范德华力 14已知 a、b、c、d、e、f 为元素周期表前四周期原子序数依次增大的六种元素,其中 a 的一种同位素原子中无中子,b 的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代,d 与 e 同主族,且 e 的原子序数是d 的 2 倍,f 元素在地壳中的含量位于金属元素的第二位。试回答下列问题: (1)f 元素价层电子排布式为 。 关于 b 2 a 2 的下

40、列说法中正确的是 。 b 2 a 2 中的所有原子都满足 8 电子稳定结构 b 2 a 2 是由极性键和非极性键形成的非极性分子 每个 b 2 a 2 分子中 键和 键数目比为 11 b 2 a 2 分子中的 ab 键属于 ssp 键 (2)b、c、d 三种元素第一电离能按由大到小的顺序排列为 (用元素符号表示)。b、c、d 三种元素中与 bd 2 互为等电子体的分子式为 (用元素符号表示)。 (3)a 2 e 分子中心原子的杂化类型为 。比较 a 2 d 与 a 2 e 分子的沸点,其中沸点较高的原因为 。元素 d 可形成两种同素异形体,其中在水中溶解度更大的是 (填分子式)。 (4)已知碘

41、酸(hio 3 )和高碘酸(h 5 io 6 )的结构分别如图 1、2 所示: 请比较二者酸性强弱:hio 3 h 5 io 6 (填"gt;'"lt;'或"=')。 (5)已知2clo - 为角形,中心氯原子周围有四对价层电子。2clo - 中心氯原子的杂化轨道类型为 ,写出一个2clo - 的等电子体 。 12021 新课标卷,节选锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题: 锌在工业中有重要作用,也是人体必需的微量元素。回答下列问题: (3)znf 2 具有较高的熔点(872 ),其化学键类型是_;znf 2 不溶于有

42、机溶剂而 zncl 2 、znbr 2 、zni 2 能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。 (4)中华本草等中医典籍中,记载了炉甘石(znco 3 )入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。znco 3 中,阴离子空间构型为_,c 原子的杂化形式为_。 22021 江苏卷 臭氧(o 3 )在fe(h 2 o) 6 2+ 催化下能将烟气中的 so 2 、no x 分别氧化为24so-和3no-,no x也可在其他条件下被还原为 n 2 。 (1)24so-中心原子轨道的杂化类型为_;3no-的空间构型为_(用文字描述)。 (2)fe 2+ 基态核外电子排布式为_。 (3)与 o 3 分子互为等电

43、子体的一种阴离子为_(填化学式)。 (4)n 2 分子中 键与 键的数目比 n()n()=_。 (5)fe(h 2 o) 6 2+ 与 no 反应生成的fe(no)(h 2 o) 5 2+ 中,no 以 n 原子与 fe 2+ 形成配位键。请在fe(no)(h 2 o) 5 2+ 结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 32021 新课标我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(n 5 ) 6 (h 3 o) 3 (nh 4 ) 4 cl(用 r 代表)。 回答下列问题: (1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_。 (2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的

44、能量称作第一电子亲和能(e 1 )。第二周期部分元素的 e 1 变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的 e 1 自左而右依次增大的原因是_;氮元素的 e 1 呈现异常的原因是_。 (3)经 x 射线衍射测得化合物 r 的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。 从结构角度分析,r 中两种阳离子的相同之处为_,不同之处为_。(填标号) a中心原子的杂化轨道类型 b 中心原子的价层电子对数 c立体结构 d共价键类型 r 中阴离子5n - 中的 键总数为_个。分子中的大 键可用符号nmp 表示,其中 m 代表参与形成大 键的原子数,n 代表参与形成大 键的电子数(如苯分子中的大 键可表示为6

45、6p ),则5n - 中的大 键应表示为_。 图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(+4nh )nhcl、_、_。 (4)r 的晶体密度为 d gcm 3 ,其立方晶胞参数为 a nm,晶胞中含有 y 个(n 5 ) 6 (h 3 o) 3 (nh 4 ) 4 cl单元,该单元的相对质量为 m,则 y 的计算表达式为_。 42021 新课标,节选东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题: (1)镍元素基态原子的电子排布式为_,3d 能级上的未成对的电子数为_。 (2)硫酸镍溶于氨水形成ni(nh 3 ) 6 s

46、o 4 蓝色溶液。 ni(nh 3 ) 6 so 4 中阴离子的立体构型是_。 在ni(nh 3 ) 6 2+ 中 ni 2+ 与 nh 3 之间形成的化学键称为_,提供孤电子对的成键原子是_。 氨的沸点_(填"高于'或"低于')膦(ph 3 ),原因是_;氨是_分子(填"极性'或"非极性'),中心原子的轨道杂化类型为_。 (3)单质铜及镍都是由_键形成的晶体:元素铜与镍的第二电离能分别为:i cu =1959kj/mol,i ni =1753kj/mol,i cu gt;i ni 的原因是_。 52021 海南m 是第四

47、周期元素,最外层只有 1 个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素 y 的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题: (1)单质 m 的晶体类型为_,晶体中原子间通过_作用形成面心立方密堆积,其中 m 原子的配位数为_。 (2)元素 y 基态原子的核外电子排布式为_,其同周期元素中,第一电离能最大的是_(写元素符号)。元素 y 的含氧酸中,酸性最强的是_(写化学式),该酸根离子的立体构型为_。 (3)m 与 y 形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。 该化合物的化学式为_,已知晶胞参数 a=0.542 nm,此晶体的密度为_gcm 3 。(写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常

48、数为 n a ) 该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为_。 62021 江苏zn(cn) 4 2 在水溶液中与 hcho 发生如下反应: 4hcho+zn(cn) 4 2 +4h + +4h 2 o=zn(h 2 o) 4 2+ +4hoch 2 cn (1)zn 2+ 基态核外电子排布式为_。 (2)1 mol hcho 分子中含有 键的数目为_mol。 (3)hoch 2 cn 分子中碳原子轨道的杂化类型是_。 (4)与 h 2 o 分子互为等电子体的阴离子为_。 (5)zn(cn) 4 2 中 zn 2+ 与

49、cn 的 c 原子形成配位键。不考虑空间构型,zn(cn) 4 2 的结构可用示意图表示为_。 1【答案】(1)ge 原子半径大,原子间形成的 单键较长,pp 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成 键 (2)c 有 4 个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构 (3)6n a 或 66.0210 23 (4)h 2 o 2 、n 2 h 4 (5) (或大 或 pp) (5)在金刚石晶体中,碳原子之间只形成共价单键,全部为 键;在石墨层内的碳原子之间既有 键又有 键。 2【答案】c 【解析】so 2 是 v 形分子,a 错误;sn 原子价电子是 4,在 snbr 2 中两

50、个价电子与 br 形成共价键,还有一对孤电子对,对成键电子有排斥作用,使键角小于 120,b 错误;pcl 5 是三角双锥形结构,d 错误。 3【答案】b 【解析】价层电子对数:co 2 中 c 为 2+12(422)=2,so 2 中 s 为 2+12(622)=3;ch 4 中 c 为4+12(441)=4,nh 3 中 n 为 3+12(531)=4,becl 2 中 be 为 2+12(221)=2,bf 3 中 b 为 3+12(331)=3;c 2 h 2 的结构式为 hcch,则 c 为 sp 杂化,c 2 h 2 的结构式为 ,则 c 为 sp 2 杂化,综合以上分析,b 项符

51、合题意。 4【答案】(1)直线形 (2)三角锥形 (3)v 形 (4)平面三角形 【解析】根据等电子原理,n 2 o 的等电子体为 co 2 ,故 n 2 o 的立体构型为直线形;同理,h 3 o + 的等电子变式拓展 体为 nh 3 ,立体构型为三角锥形;o 3 的等电子体为 so 2 ,立体构型为 v 形;3no-的等电子体为 bf 3 ,立体构型为平面三角形。 6【答案】d 【解析】因为 hf 的极性非常强,而且 f 原子的半径很小,因此在 hf 中会产生分子间氢键,通过氢键使得 hf 相互缔合成三聚氟化氢(hf) 3 分子;冰中的氢键比液态水中的强,使得水分子排列得很规则,造成体积膨胀

52、,密度变小;乙醇可以和水形成氢键,故乙醇能与水以任意比混溶,而甲醚(ch 3 och 3 )与水结构不相似,也不能形成氢键,故难溶于水;物质的稳定性取决于键能的大小,与氢键无关。 7【答案】a 【解析】该分子中,电荷的分布是不均匀的,不对称的,所以是极性分子,a 错误;s 2 cl 2 分子中既含有极性键又含有非极性键,b 正确;s 2 br 2 与 s 2 cl 2 均属于分子晶体,分子晶体中,分子量越大则熔沸点越高,所以熔沸点:s 2 br 2 gt;s 2 cl 2 ,c 正确;clsscl 遇水易水解,并产生酸性悬浊液,说明有不溶于水的物质生成,且有溶于水呈酸性的物质生成,根据反应前后元素守恒知,生成不溶于水的物质是 s 单质,同时生成二氧化硫和氯化氢,所以水解方程式为 2s 2 cl 2 +2h 2 o so 2 +3s+4hcl,d

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