大气中颗粒物的测定方法

1、大气中颗粒物的测定第一节概述空气中固态和液态颗粒状态的物质统称空气颗粒物(particulate matter)。风沙尘土、火山爆发、森林火灾和海水喷溅等自然现象，人类生活、生产活动中各 种燃料(如煤炭、液化石油气、煤气、天然气和石油)的燃烧是空气颗粒物的重 要来源。颗粒物按大小可分为总悬浮颗粒物、 可吸入颗粒物和细粒子。空气中的颗粒 物有固态和液态两种形态。固态颗粒物中较小的有炭黑、碘化银、燃烧颗粒核等， 较大的有水泥粉尘、土尘、铸造尘和煤尘等。液态颗粒物主要有雨滴、雾和硫酸 雾等。在工农业生产中可产生大量生产性粉尘，根据性质分为无机和有机粉尘。空气颗粒物污染对人群死亡率有急性和慢性影响，有

2、一定的致癌作用，长期 吸入较高浓度的某些粉尘可引起尘肺。吸入铅、锰、砷等毒性粉尘，经呼吸道溶 解后，可引起机体中毒的发生。粉尘作用于人体上呼吸道，早期可引起鼻粘膜刺 激，毛细血管扩张，久而久之，能引起肥大性鼻炎，萎缩性鼻炎，还可引起咽喉 炎，支气管炎等。经常接触生产性粉尘，也能引起皮肤、眼、耳疾病的发生。大 麻、棉花、对苯二胺等粉尘可引起哮喘性支气管炎、偏头痛等变态反应性疾病。 沥青粉尘在日光照射下通过光化学作用， 可引起光感性皮炎、结膜炎和一些全身 症状。飘浮在空气中的颗粒物，若携带某些致病微生物，随呼吸道进入人体后， 可引起感染性疾病的发生。如果吸入含致癌物粉尘，如镍、铬等，可导致肺癌的

3、发生。第二节生产性粉尘生产性粉尘是指在生产过程中形成的，并能长时间飘浮在空气中的固体微粒。它是污染工作环境、损害劳动者健康的重要职业性有害因素，可引起多种职业性肺部疾病。一、生产性粉尘的来源和分类生产性粉尘的来源有：矿山开采、凿岩、爆破、运输、隧道开凿、筑路等； 冶金工业中的原料准备、矿石粉碎、筛分、配料等；机械铸造工业中原料破碎、 配料、清砂等；耐火材料、玻璃、水泥、陶瓷制造等；工业原料的加工；皮毛、 纺织工业的原料处理；化学工业中固体原料处理加工， 包装物品等生产过程。凡 防尘措施不够完善，均可能有大量粉尘外逸污染生产环境。生产性粉尘的分类方法很多，按粉尘的性质可概括为两大类：1 .无机粉

4、尘(inorganic dust) 无机粉尘包括矿物性粉尘如石英、石棉、 滑石、煤等；金属性粉尘如铅、锰、铁、铍、锡、锌及其化合物等；人工无机粉 尘如金刚砂、水泥、玻璃纤维等。2. 有机粉尘(organic dust)有机粉尘包括动物性粉尘如皮毛、丝、骨粉尘；植物性粉尘如棉、麻、谷物、亚麻、甘蔗、木、茶粉尘；人工有机粉尘如有 机燃料、农药、合成树脂、橡胶、人造有机纤维粉尘等。在生产环境中，以单纯一种粉尘存在的较少见，大部分情况下为两种或多种 粉尘混合存在，一般称之为混合性粉尘(mixed dust)。二、生产性粉尘的理化特性及其卫生学意义在职业卫生实际工作中，根据生产性粉尘来源、分类以及其理化

5、特性，能初 步判定其对人体的危害性质和程度。从卫生学角度来看，应该考虑粉尘的主要理 化特性。1. 粉尘的化学成分、浓度和接触时间工作场所空气中粉尘的化学成分和 浓度是直接决定其对人体危害性质和严重程度的重要因素。根据化学成分不同， 粉尘对人体可有致纤维化、刺激、中毒和致敏作用。结晶形和非结晶形、游离型 和结合型二氧化硅对人体的危害作用是不同的。粉尘中游离二氧化硅含量愈高， 致纤维化作用愈强，危害愈大。非结晶形比结晶形二氧化硅致纤维化作用轻。某 些金属(如铅及其化合物)粉尘通过肺组织吸收，进入血循环，引起中毒。同一 种粉尘，工作环境空气中浓度愈高，暴露时间愈长，对人体危害愈严重。2. 粉尘的分散

6、度 分散度是指物质被粉碎的程度，以粉尘粒径的分布或质 量组成百分比来表示。前者称为粒子分散度，粒径较小的颗粒越多，分散度越高； 后者称为质量分散度，粒径较小的颗粒的质量占总质量百分比越大， 质量分散度 越高。粉尘粒子分散度越高，其在空气中浮游的时间越长，沉降速度越慢，被人体吸入的机会就越多；而且，分散度越高，比表面积越大，越易参与理化反应， 对人体危害越大。当粉尘粒子比重相同时，分散度越高，粉尘粒子沉降速度越慢； 而当尘粒大小相同时，比重越大的尘粒沉降速度越快。 因此，在设计通风防尘措 施时，必须根据粉尘的比重，采用不同通风速度。当粉尘质量相同时，其形状越 接近球形，在空气中所受阻力越小，沉降

7、速度越快。粉尘分散度对人群健康的影响与其在呼吸道中的阻留有关。粉尘粒子的直 径、比重、形状不同，粉尘在呼吸道各区域的阻留沉积率不同；不同直径粉尘粒 子在呼吸道的沉积部位也不同。一般认为，小于 15 m的粒子可以进入呼吸道， 其中1015 m的粒子主要沉积在上呼吸道3. 粉尘的形状和硬度 粉尘粒子的形状在一定程度上也影响它的稳定性 （即 在空气中飘浮的时间）。质量相同的尘粒，其形状愈接近球形，则愈容易降落。坚 硬的尘粒能引起呼吸道粘膜机械损伤， 而进入肺泡粒子，由于其质量较小，环境 湿润，并受肺泡腔表面活性物质影响，可以减轻机械损伤的程度。4 粉尘的溶解度 若组成粉尘的物质对人体有害，那么，粉尘

8、的溶解度越 大，有毒物质越易被人体吸收，粉尘的毒性作用就越大；而糖、面粉等无毒粉尘， 溶解度虽大，易被人体吸收，也易被排出体外，对人体的危害较小；石英尘对人 体有毒性作用，是难溶物质，在体内持续产生毒害作用，其危害极其严重。5粉尘的荷电性 粉尘在形成的过程中，各种粉尘粒子相互摩擦，或吸附 空气中的离子而带电，空气中 90%95%的尘粒带有电荷。尘粒的荷电量除与 其粒径大小、比重有关外，还与工作环境的温度和湿度有关。同性电荷相斥增强 了粉尘粒子的稳定性，异性电荷相吸使尘粒在撞击中凝集而沉降。 一般来说，荷 电尘粒在体内易被阻留。6 爆炸性 可氧化的粉尘（如煤、面粉、糖、硫磺、铅、锌），在适宜的浓

9、 度条件（面粉、铝、硫磺7 g/m3；糖10.3 g/m3）下，一旦遇到明火、电火花和放 电时，即会发生爆炸，导致人员伤亡和财产损失。第三节粉尘浓度的测定一、概述粉尘浓度是指单位体积空气中所含粉尘的量。粉尘在空气中的浓度，直 接决定粉尘对人体的危害程度，在工作场所空气中，粉尘的浓度越高，吸入 量越多，对人体危害越重。研究表明，用质量相同而分散度不同的粉尘进行 动物实验时，尘粒直径越小（12，发病越快，病变也越严重；而在尘粒数目相同，但质量不同的情况下，则仅在粒径较大的（即质量较大的）一 组中发生尘肺，可见在尘肺发病过程中，粒子大小虽具有一定意义，但进入肺内粉尘的质量起着更重要的作用。因此，世界

10、各国卫生标准中，粉尘浓度 均采用质量浓度，即mg/m表示。测定方法为滤膜重量测定法。二、滤膜重量测定法1 原理 用已知质量的滤膜采集一定体积的含尘空气，将粉尘粒子阻 留在滤膜上。根据采样前后滤膜的质量差和采样体积，计算空气中粉尘的浓 度(mg/n3)。Vo1000式中，C为空气中粉尘的浓度，mg/m； W为采样前滤膜质量，mg W为 采样后滤膜与粉尘的质量，mg必为换算成标准状态下的采样体积值，L。2.样品米集(1) 滤膜的准备：用镊子取下滤膜两面的夹衬纸，将滤膜放在分析天 平上称量(W)在衬纸上记录滤膜的编号和质量。打开采样夹，将称量好的 滤膜平铺于锥形环上，拧紧固定盖。滤膜毛面应向上，无皱

11、褶和漏缝等。贮 于样品盒中备用。(2) 采样：将粉尘采样器固定在测尘点，在距地面1.5 m高(呼吸带) 处，调节流量(1530L/min )，检查无漏气后将已准备好的采样夹放在粉尘 采样器的采样漏斗中，扭紧顶盖固定，采样，记录采样的起始时间。估计滤膜上粉尘的增重120 mg时，停止采样，记录终止时间。取出滤膜夹，将受 尘面向上迅速平放于采样盒内，用镊子取出滤膜，使受尘面向内折叠45次, 用衬纸包好，贮于样品盒内，带回。记录气温和气压；(3) 称量：用镊子取出采样后的滤膜，放在分析天平上称量，记录质 量(W2)。(4) 计算空气中粉尘的浓度。3. 方法说明(1) 滤膜法操作简便、分析快速、阻尘率

12、高、测定结果准确，是我国目前通用的粉尘浓度测定方法(2) 测尘滤膜是聚氯乙烯纤维制成的网状薄膜，不易脆裂、有明显的 静电性和憎水性，能牢固地吸附粉尘；并具有阻力小、耐酸碱、阻尘率高、 重量轻等优点。(3) 采样后滤膜上粉尘质量应控制在 120 mg。若采集量过多，会造 成微孔堵塞，阻力增大，且尘粒容易脱落；采集量过少，会增加称量误差。 通常认为采集尘量在10 mg左右为最适宜。(4) 采样后的滤膜一般不需要干燥，可直接称量。若被测空气的相对 湿度在90沖上(或采样后滤膜上发现有水雾)时，应将滤膜置于硅胶干燥 器中，干燥2 h后称量，以后每干燥半小时称量一次，直到相邻两次质量之 差不大于0.2

13、mg为止。(5) 粉尘采样器在采样前应进行气密性检验：用手掌堵住滤膜进气口， 在抽气条件下，流量计的转子应即刻回到静置状态。否则表示有漏气现象。(6) 生产环境空气中含有油雾时，采样后，必须用石油醚或航空汽油 浸洗滤膜，除油，晾干后再称量。(7) 聚氯乙烯滤膜不耐高温，不能在 55E以上的采样现场使用。(8) 本法要求采集平行样本，两个样本浓度的相对偏差应小于 20%取 其平均值作为该采样点的粉尘浓度。两个样本浓度的相对偏差应大于 20%寸, 视为无效样本。第四节 粉尘分散度的测定粉尘分散度是指空气中粉尘颗粒的粒径分布程度，可用数量分散度和质量分 散度两种方法表示。数量分散度是指各种粒径范围的

14、粉尘粒子数量占粉尘总粒子 数的百分比；质量分散度是指各种粒径范围粉尘粒子的质量占粉尘总质量的百分 比。粒径小的粉尘粒子越多，粉尘分散度越高。我国现行卫生标准采用数量分散 度表示粉尘分散度。测定方法有滤膜法和自然沉降法。一、自然沉降法1 原理 空气中的粉尘被采集到格林氏沉降器的金属圆筒中，密闭静置一 定时间后，尘粒由于本身的重力作用而沉降到圆筒底部的盖玻片上。在显微镜下， 用目镜测微尺测量盖玻片上粉尘颗粒的大小，按粒径分组计算百分率。2采样 将盖玻片用95%乙醇棉球擦净，放入沉降器的凹槽内（图 5-1a）, 推动滑板至与底座平齐，盖上圆桶盖，备用。采样时，将滑板向凹槽方向推动，直至圆桶位于底座之

15、外（图5-1b），打开圆桶盖，在采样点距地面1.5 m高度处上下移动23次，使被测空气进入圆桶 内。推动滑板与底座平齐，盖上圆桶盖；将沉降器静放3h，将滑板退出座外，用少许明胶涂于盖玻片四角，把事先擦净的载玻片压在凹槽上，使盖玻片紧贴载 玻片，取出贮于样本盒中。3 分散度的测量（1）用物镜测微尺标定目镜测微尺：目镜测微尺放在目镜筒内，其刻度间 距是固定的，用它来测量粉尘颗粒的大小。但粉尘颗粒在视野中的大小随物镜倍 数的改变而改变，目镜测微尺的刻度间距不能反映粉尘颗粒的真实粒径。因此， 必须用物镜测微尺对目镜测微尺进行标定，确定在所选的物镜倍数下，目镜测微尺刻度间距代表的真实长度。物镜测微尺是一

16、标准尺度，其总长为1 mm，分为100等分，每一分度值为 0.01 mm，即卩 10 m （图 5-2）。测定分散度一般选用高倍镜配合十倍的目镜即可，特殊要求时可用油镜。将 待标定的目镜测微尺放入目镜镜筒内， 把物镜测微尺置于载物台上，先在低倍镜 下找到物镜测微尺的刻度线，将其移至视野中央，然后换成高倍镜，调至刻度线 清晰，移动载物台，使物镜测微尺的任一刻度线与目镜测微尺的任一刻度线重合， 然后找出两尺另外一条重合的刻度线（图5£）,分别数出两条重合刻度线间物镜测微尺和目镜测微尺的刻度数。目镜测微尺一个刻度的长度为：a丨 一 10b式中，丨为目镜测微尺一个刻度的长度，m； a为物镜测

17、微尺刻度数；b为目镜测微尺刻度数；10为物镜测微尺每刻度的长度，m。在图5-3中，目镜测微尺45个刻度相当于物镜测微尺10个刻度，则目镜测 微尺一个刻度的长度为:1010 pm2.2 m45(2) 粉尘分散度的测量：取下物镜测微尺，将粉尘标本片放在载物台上，先用低倍镜找到粉尘粒子，然后在标定目镜测微尺时所用的放大倍率下，用目镜测微尺测量每个粉尘粒子的大小(图5-4)。移动标本，使粉尘粒子依次进入目镜 测微尺范围，遇长径量长径，遇短径量短径，测量每个尘粒。每个标本至少测量 200个尘粒，分组纪录，并计算百分率(表 5-1 )。表5-1粉尘分散度测量记录表单位 采样地点 采样时间 滤膜编号粒径(口

18、 m)v 225> 10总计尘粒数(个)百分数(%100%4 方法说明(1) 本法采样无选择性，操作简便，准确性较好。(2) 用格林氏沉降器采样后，必须保证在不受震动和温度变化不大的条件 下静止3 h,才能使在显微镜下所有可见尘粒完全沉降在盖玻片上。(3) 所用玻片必须保持无尘，否则影响结果的准确。采样后制成的尘样标 本，应尽快进行测量，并要求在送检和存放过程中，避免振动和污染。(4) 本法仅适用于颗粒状尘样的测定。采尘前后，应选择在空气清洁的场 所从沉降器中放置、取出盖玻片。二、滤膜溶解涂片法同粉尘浓度测定一样采样。将采有粉尘的聚氯乙烯纤维滤膜放入小烧杯，加 入少许醋酸丁酯，并用玻棒充

19、分搅拌，制成均匀的粉尘混悬液，取一滴置载玻片 上，均匀涂布，待自然挥发成透明膜。同沉降法一样测定、计算分散度。本法不适用于可溶于有机溶剂中的粉尘和纤维状粉尘。所用器材用前必须洁 净，已制好的涂片标本应置玻璃平皿内保存。 涂片标本粉尘粒子过密时，需加醋 酸丁酯稀释后重新制作涂片标本。测量时的光学条件必须与标定目镜测微尺时一 致；选择涂片标本中尘粒分布较均匀的部位进行测量。第五节 粉尘中游离二氧化硅的测定二氧化硅是地壳表面的主要成份，占地表总量的3/4,主要存在花岗岩中。根据结构二氧化硅分为结合型二氧化硅和游离型二氧化硅，游离型二氧化硅有较强的致病作用。游离型二氧化硅是指没有与金属及金属氧化物结合

20、的二氧化硅， 常以结晶形态存在，化学式为SiO2。石英中游离二氧化硅含量通常在 97%以上。 粉尘中游离型二氧化硅的含量越高， 则引起的病变程度越重，病变发展的速度越 快。如含游离型二氧化硅70%以上的粉尘，往往形成以结节为主的弥漫性纤维病 变，进展较快，且易融合；而含游离二氧化硅低于10%时，肺内病变则以间质纤维化为主，发展较慢，且不易融合，粉尘中游离型二氧化硅是导致尘肺的关键因 素。游离SiO2化学性质稳定，它是一种酸性氧化物，除可与氢氟酸反应外，具 有良好的抗酸性；与热的强碱溶液，熔融的氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠作用转 变成可溶性硅酸盐：SiO2 + Na2CO3* Na2SiO3 +

21、CO21SiO2难溶于水；在O.1mol/L盐酸、0.4mol/L氢氧化钠和0.09mol/L碳酸钠溶 液中的溶解度分别为 4.50X 10-4mol/L、1.42X 10-3mol/L、5.45X 10-3mol/L。我国卫生标准根据粉尘中游离二氧化硅的不同含量， 空气中粉尘浓度标准也 不相同。目前测定粉尘中游离二氧化硅含量的方法有碱熔钼蓝光度法、 焦磷酸质 量法、X线衍射测定法等。本节重点介绍焦磷酸质量法和碱熔钼蓝光度法。一、焦磷酸质量法1 原理 在245250 C温度条件下，磷酸脱水生成焦磷酸：2H3PO4 ” H4P2O7 + H2O焦磷酸与粉尘中的硅酸盐、金属氧化物作用，使之形成可溶

22、性焦磷酸盐，而 游离二氧化硅几乎不溶焦磷酸。将用热焦磷酸处理过的的粉尘样品溶液过滤，二 氧化硅以残渣形式存在，称量残渣，以质量法测定游离二氧化硅含量。2采样(1) 空气中悬浮粉尘：用直径75 mm的测尘滤膜，在呼吸带高度或离地面 1.5米处，以1530L/min的流速采样，采集0.2 g左右粉尘。(2) 积尘：在采样地点，生产设备或其他物体上相当于呼吸带高度处采集沉降积尘约1 go3. 样品处理与测定（1） 将采集的粉尘样品放在105土3 C烘箱中干燥2 h,稍冷，贮于干燥器 中备用。如粉尘粒子较大，需要乳钵研磨至手捻有滑感为止。（2）准确称取0.10.2 g粉尘样品于锥形瓶或小烧杯中，加入磷

23、酸、硝酸铵数，搅拌，使样品全部湿润，置可调电炉上，插好带有玻棒的300 C温度计，迅速加热到245250 C,并不断搅拌，保持15 min。（3）样品中如果含有煤、其他碳素及有机物时，应在瓷坩埚中称量，置高 温炉中，800900 C灼烧30 min以上，使碳及有机物完全灰化，冷却后用少许 磷酸分次将残渣洗入锥形瓶或小烧杯中，再进行步骤（2）o（4） 加热15 min后，由电炉上取下锥形瓶，在室温下冷却至 4050 °C， 将内容物缓慢倾倒入盛有4050 ml热蒸馏水（约80 C）的烧杯中，一面倾倒 一面搅拌，充分混匀，用热蒸馏水冲洗温度计、玻棒及锥形瓶或小烧杯数次，洗 液一并倒入烧杯

24、中，使最后体积为 150200 mlo（5）取慢速定量滤纸趁热过滤。（6）过滤后，用0.1mol/L盐酸、热水分别洗至滤出液中性。如用是用铂坩 锅处理样品时，要洗至无磷酸根后再洗三次。上述过程应在当日完成。（7） 将带有残渣的滤纸折叠数次，放于已恒重的瓷坩埚中，在 80C烘箱中 烘干，再于电炉上炭化，然后放入高温炉（800900 C）中灼烧30 min，取出， 室温下稍冷后，放入干燥器中冷却 1 h，称至恒重并记录。当粉尘中含有难以被焦磷酸溶解的物质（如炭化硅、绿柱石、电气石、黄玉 等）时，需用氢氟酸处理。将带有残渣的滤纸放入铂坩埚内，如步骤（7）灼烧至恒重，加入数滴1:1硫酸，使残渣全部湿润

25、。然后加40%氢氟酸510 ml （在 通风柜内），稍加热，使残渣中游离二氧化硅溶解，继续加热至不冒白烟为止（防 止沸腾）。再于900 C温度下灼烧，称至恒重。4. 计算w2 wC（%）21 100W式中，C（%）为粉尘中游离二氧化硅的含量；W1为瓷坩埚（或锥形瓶或小烧杯）的重量，g; W恒重后瓷坩埚与残渣的重量，g; W为分析用粉尘样品的重量，go5 方法说明(1) 焦磷酸溶解硅酸盐时温度不得超过 250 C,否则易形成胶状物。(2) 酸与水混合时应缓慢并充分搅拌，避免形成胶状物。(3) 样品中含有碳酸盐时，遇酸产生气泡，宜缓慢加热，以免样品溅失。(4) 用氢氟酸处理时必须在通风柜内操作，密

26、切注意防止污染皮肤和吸入 氢氟酸蒸气造成中毒。(5) 用铂坩埚处理样品时，过滤残渣必须洗至无磷酸根反应，否则损坏铂 坩埚。磷酸根检验方法如下：分别将 1%抗坏血酸溶液和钼酸铵溶液用醋酸盐缓 冲液(pH = 4.1)稀释10倍，取滤过液1 ml加上述稀释试剂各4.5 ml混匀，放 置20 min，如有磷酸根离子则显蓝色。二、碱熔钼蓝光度法1 原理 将粉尘与混合熔剂(等量的碳酸氢钠与氯化钠)混匀，加热至270300 C时，碳酸氢钠转变成碳酸钠。继续加热至800900 C时，碳酸钠选择性地与粉尘中的游离二氧化硅反应，生成水溶性硅酸钠。在酸性环境中，水溶性硅酸钠与钼酸铵作用形成配合物，用还原剂将其还原

27、成钼蓝。在680 nm下测定吸光度，用标准曲线法定量。2NaHCO3 g Na2CO3 + H2O + CO2Na2CO3 + SiO2» Na2SiO3 + CO2Na2SiO3 + 8(NH 4)2MoO 4 + 7H 2SO4- (NH 4)2SiO3 - 8MoO3 + 7(NH 4)2SO4 + Na2SO4 + 8H2O(NH 4)2SiO3 ' 8MoO3 + 2H 2SO4VitC 片Mo2O5 2MoO32 H2SiO3 + 2NH 4HSO4 + 2H2O2 采样同粉尘浓度测定的采样方法。3 方法说明(1) 严格控制熔融时间，观察混合物刚刚熔融且表面光滑如

28、镜时，再灼烧2 min，这是获取准确结果的关键测定步骤。(2) 混合熔剂中的氯化钠为助熔剂，可提高碳酸氢钠的熔点，降低游离二 氧化硅熔点。实验表明，碳酸氢钠与等量的氯化钠混合使用，熔融效果最好，氯 化钠过多或过少，均会影响测定结果。(3) 必须加5%碳酸钠溶液溶解熔融物中的硅酸钠， 如用酸性溶液溶解，可 使硅酸钠水解形成胶状体，导致过滤困难，结果偏低。(4) 可溶性硅酸盐、磷酸盐及砷酸盐干扰测定。消除干扰的方法是一部分尘样按上述方法熔融处理，另一部分尘样不进行熔融处理，二者测定结果之差即 可达到排除干扰的目的。（5）镍坩埚对测定结果有影响，故每次实验均需作空白试验。（6）为消除铁、钻、镍、铬等

29、有色离子对测定结果的干扰，在加入酸性钼 酸铵后，加适量酒石酸与它们形成无色配合物可消除其干扰。第六节空气颗粒物一、颗粒物粒径表示方法和粒度分布空气颗粒物的粒径是颗粒物最重要的性质，它反映了颗粒物来源的本质，影响空气的光散射性质和气候效应。颗粒物的许多性质如体积、质量和沉降速度等 都与颗粒物的大小有关。由于来源和形成条件的不同，颗粒物的形状多种多样， 无法直接测量颗粒的实际直径。为了便于测量和相互比较，目前，国内外都采用 空气动力学当量直径来表示颗粒物的粒径。它是指在通常的温度、压力和相对湿 度下，层流气流中，与单位密度（1 g/cm3 ）球体具有相同沉降速度的颗粒直径。 这一表示方法又分为两种

30、。1.颗粒物的空气动力学直径 （particle aerodynamic diamete，PAD），它是指 在通常温度、压力、相对湿度的空气中，在重力作用下与实际颗粒物具有相同末 速度、密度为1 g /cm3球体的直径。2 .颗粒物的扩散直径（particle diffusion diameter，PDD），它是指在通常温 度、压力和相对湿度条件下，与实际颗粒物具有相同扩散系数的球形直径。小颗 粒物的扩散作用比重力沉降作用更显著，由于布朗运动，不能很快沉降。此时， 应使用扩散直径来表示颗粒物的粒径。上述粒径表示方法不涉及颗粒物的密度和形状，使得颗粒物通过人体呼吸系 统时所发生的撞击、沉降和扩散

31、作用与其在采样时的动力学特征相一致，有利于 研究和评价颗粒物的卫生和健康效应。空气中的悬浮颗粒物是由各种不同大小粒径的颗粒物组成的多分散体系。在多分散体系中常用各种粒径范围颗粒物的质量占颗粒物总质量的百分数，即质量分散度，表示该种多分散体系的粒度分布状态。 将颗粒物的粒径取对数坐标，不 同粒径颗粒物累积质量百分率取概率刻度坐标，在对数-概率纸上可得颗粒物的粒度分布曲线（图5-5），该曲线是一条直线，表明空气中悬浮颗粒物的粒度分布不呈正态分布，而是接近对数正态分布为了便于表示分散体系中颗粒物的大小，采用质量中值直径(mass mediumdiameter, MMD )表示悬浮颗粒物体系的几何平均

32、粒径，常用D50表示。MMD是指在颗粒物粒度分布曲线中，颗粒物的累积质量占其总质量一半时所对应的空 气动力学粒径。这种表示方法可以直接表达出颗粒物在空气中停留的时间、沉降速度、进入呼吸道的可能性以及在呼吸道的沉积部位等。二、空气颗粒物的分类粒径是空气颗粒物最重要的性质。粒径不同，颗粒物在化学组成、来源、形 成方式、传输、对人体健康的影响以及去除机制等方面存在根本的区别。按照颗粒物粒径的大小，人们把空气颗粒物分为粗颗粒物( coarse particuate matte)和 细颗粒物(fine particuate matter)，一般认为粒径小于2.5 m的颗粒物为细颗粒 物。但是，目前对粗颗

33、粒物和细颗粒物的粒径分界线还没有统一的规定，有待进一步研究确定。按照粒径大小，空气颗粒物也可分为以下几种。1 .总悬浮颗粒物(total suspendedparticulates, TSP)TSP 是能悬浮在空气中，空气动力学当量直径w 100 m的颗粒物。曾是我国唯一的环境大气中颗 粒物的监测指标，现仍用作环境监测指标，主要用于工作场所粉尘的监测。2. PM10 (particular matterless than 10 m)PM10 是悬浮在空气中，空气动力学当量直径w 10 m的颗粒物。因其粒径小，受扩散等因素影响，能够在空 气中长时间飘浮，曾经称之为“飘尘”(suspe nded

34、dusts。)3. PM2.5 (particular matterless than 10 m)PM2.5 指悬浮在空气中，空气动力学当量直径w 2.5 m的颗粒物。大多数PM2.5能进入呼吸道，由于表面积 大，容易吸附许多空气中的有毒物质。因此，PM2.5对人体健康的危害非常大，越来越受到人们的重视。美国在1996年制定了 PM2.5颗粒物的环境空气质量标 准，我国目前也开展了有关 PM2.5的研究工作。在职业卫生领域和空气颗粒物的毒理学研究中，根据颗粒物进入人体呼吸道 的位置，将空气颗粒物进一步分为可吸入颗粒物、胸部颗粒物、呼吸性颗粒物。4. 可吸入颗粒物(in halable part

35、icle， IP)根据颗粒物能进入人体呼吸道 的位置来看，IP是空气悬浮颗粒物中能被口和鼻吸入的颗粒物。ISO建议将IP 定义为粒径小于10 m的颗粒物；我国的环境空气质量标准(GB 30951996) 中对可吸入颗粒物作出了与 PM10完全一致的定义，认为可吸入颗粒物和 PM10 都是“悬浮在空气中，空气动力学当量直径w 10 m的颗粒物”。其实，IP的粒径范围与呼吸者头部的风速、风向、呼吸速率（次 /min）以及 呼吸量（ml/min ）有关，IP没有确定的上切割点粒径和 D50。实验测得，当风速 小于9 m/s，IP的直径Dv90 m。因此，把IP等同于PM10是不恰当的。5. 胸部颗粒

36、物（thoracic particulates, TP）TP是IP中能通过咽喉的颗粒 物。它的粒径小于30 m，即粒径大于30 m的颗粒物能通过咽喉部。TP的D50 为10 m,因此，有人把TP又称为PM10。应当指出，TP或PM10不是表示粒径小于10 m的IP，而是表示D50为10 m，粒径小于30 m的IP。6. 呼吸性颗粒物（respirabl particulates RP）RP是IP中能通过非纤毛气道（指肺泡部分）的颗粒物。对于健康人群，这类颗粒物的粒径小于 12 m，D50 为4 m；对于儿童、年老体弱和有心肺疾病的高危人群，RP的粒径小于7 m，D50为2.5 m。因此，对应健

37、康人群的 RP称为PM4,对应高危人群的RP称为 PM2.5。这类颗粒物悬浮在空气中的时间更长， 易滞留在呼吸道深部，某些较细的组 分可穿透肺泡进入血液，又容易吸附各种有毒的有机物和重金属元素， 对健康的 危害极大。根据颗粒物的来源和形成方式，颗粒物可分为以下几种。1. 尘 指由于各种机械作用粉碎而形成的颗粒。尘化学性状与母体材料是 相同的。2. 烟 指燃烧产物，是炭粒、水汽、灰分等燃烧产物的混合物。3. 雾指空气中的细小液体颗粒。三、空气颗粒物对人体健康的影响颗粒物是一种非常复杂的混合物，其性质与颗粒物的来源、形态、粒径以及 吸附在其表面上的各种有毒有害物质有关。颗粒物的来源不同，其化学组成

38、也不相同。如自然因素产生的颗粒物中无机成分较多；而燃料燃烧及化工生产中产生的颗粒物除了含一些有害金属，如 Pb、Cd、As、Hg及其盐外，还含有大量有机 成分，如多环芳烃（PAH）等。颗粒物的化学成分与其粒径密切相关，大多数有 毒有害成分存在于粒径小于10 m的颗粒中。一些有毒有害物质，如 Pb、Cd、As、Hg有机PAH等主要吸附在小于2.5 m的细粒子表面上。颗粒越小，沉降 越慢，在空气中停留的时间越长，被吸入呼吸道的机会越多，对人体健康的影响 就越大。总之，颗粒物对人体健康的影响与颗粒物的粒径大小、颗粒物的化学组成以及颗粒物在呼吸道中沉积的部位有关。1 颗粒物对呼吸系统的影响大量的颗粒物

39、进入肺部对局部组织有堵塞作用，可使局部支气管的通气功能下降，细支气管和肺泡的换气功能丧失。吸附着 有害成分的颗粒物可以刺激或腐蚀肺泡壁，长期作用可使呼吸系统的防御机能受 到不同程度的损害，发生支气管炎、肺气肿、支气管哮喘等。大量研究表明，颗 粒物可通过直接或间接的方式激活肺泡巨噬细胞和上皮细胞内的氧化应激系统，刺激炎性因子的分泌以及中性粒细胞和淋巴细胞的浸润，引起肺组织发生脂质过氧化等。长期居住在颗粒物污染严重地区的居民，可出现肺活量降低，呼气时间 延长，呼吸系统疾病的患病率增高。颗粒物还可以增加动物对细菌的敏感性，进 而导致呼吸系统对感染的抵抗力降低。据国外文献报道，大气PM10浓度的升高

40、可使儿童哮喘症状加重。19951996年在我国广州、武汉等城市调查显示，大 气中PM10和PM2.5污染水平与儿童呼吸道炎症，哮喘的患病率呈线性相关关 系。综合大量国内外研究资料发现，大气 PM10浓度每升高10 g/m3，人群中出 现咳嗽症状的相对危险度（relative risk，RR）为1.0356,出现下呼吸道症状的 RR为1.0324，因呼吸系统疾病入院的 RR为1.0080,峰值呼气流速下降13%。2 颗粒物的致癌作用近年研究资料表明，颗粒物的有机提取物有致突变性，可引起细胞染色体畸变，姊妹染色体交换以及微核率增高， 还可引起细胞发 生恶性转化。颗粒物中还含有多种致癌物和促癌物。

41、采用不同染毒方式（皮肤涂 抹、皮下注射、气管内注射、吸入染毒）进行的实验发现，颗粒物提取物可在大鼠、小鼠诱发皮下肉瘤、皮肤癌以及肺癌等。颗粒物的致癌活性与其多环芳烃含 量有关。大量流行病学调查资料表明，城市大气颗粒物中的多环芳烃与居民肺癌 的发病率和死亡率呈相关关系。3.颗粒物对健康的其他影响研究显示，大气颗粒物污染对人群死亡率有急性和慢性影响。据估计，大气中 PM2.5、PM10浓度每增加10 g/m3，引起 总死亡率增加的RR分别为1.015和1.0074。还有研究发现，大气颗粒物，尤其 是PM2.5浓度的升高与冠心病人的心肌梗死发作和房性期前收缩发生有关。第七节 可吸入颗粒物（PM10）

42、测定可吸入颗粒物（PM10）与人体健康关系密切，是室内外空气质量的重要监 测指标。测定可吸入颗粒物的方法有质量法、光散射法、压电晶体差频法和 射线吸收法。质量法具有检出限低，结果准确等优点。质量法是用具有入口切割 粒径D50 =（ 10± 1） m的采样器采样和质量法测定。切割器常用冲击式和旋风 式两种，冲击式切割器可以装在大、中、小流量采样器上，而旋风式切割器主要 用在小流量采样上。其中二段冲击式小流量采样器已被列为居住区大气和室内空 气中可吸入颗粒物测定的标准方法（GB 116671989和GB/T 170951997）。 压电晶体差频法是将压电晶体作为一种微天平， 用静电采样器

43、将颗粒物采集在石 英谐振器的电极表面。电极上因增加了颗粒物的质量，其振荡频率发生变化。根 据频率的变化，可测得空气中颗粒物的浓度。射线吸收法是利用颗粒物对射线的吸收进行测定，其采样效率高达 99.98%，测得的结果是颗粒物的质量浓度， 且不受颗粒物粒径、组成、颜色及分散状态的影响。光散射法是利用颗粒物对光 的散射作用进行测定的，该法仪器携带方便，测定范围宽（0.01 -100 mg/m3），是我国公共场所空气中可吸入颗粒物（PM10）浓度测定的标准方法（ WS/T206-2001）。一、小流量（冲击式）采样一质量法1 原理 利用二段冲击式小流量采样器，在采样器规定流量下采样，空气 中的颗粒物经

44、惯性冲击分离，将空气动力学当量直径小于30 m （D50= 10 m,几何标准差 g= 1.5）的颗粒收集于已恒重的滤料上。取下，称量，根据采样前 后滤料的质量差及采样体积计算空气中可吸入颗粒物的浓度。m2m1V。1000式中，c为空气中PM10的浓度，mg/m3； m1和m2分别是采样前和采样后滤料的 质量，g； V0为换算成标准状况下的采样体积，m3。2 样品采集与处理将已恒重的滤料，毛面向上，平置于采样夹中。按采样器说明书操作。在采样器规定的流量下，采气824 h。置干燥器中24 h,称量至恒重。记录采样时的气温和气压采样后，小心取下采样滤料，尘面向里对折，放于清洁纸袋中，再放入样品 盒

45、内保存。3 方法说明(1) 采样期间流量应保持恒定。使用前应用皂膜流量计进行校准，误差应 小于5%。(2) 采样前应认真清洁采样头的内外表面和分级喷嘴，安装时应防止漏气 和压损滤膜。(3) 对采样滤料的称量应进行质量控制。具体方法是：在已平衡、称量的 滤料中，随机抽取45张，每张反复平衡、称量10次以上，计算各张滤料的质 量均值，作为称量质量控制的“标准滤料”。每次称量空白滤料和采样后的滤料 时，必须同时称两张“标准滤料”。若用感量为0.1 mg的分析天平称量时，所称“标准滤料”的质量与其均值之差必须小于0.45 mg，否则，应重新平衡后再称量。二、光散射法1 原理 空气样品经入口切割器被连续

46、吸入暗室，一定粒径范围的颗粒物 在暗室中与入射光作用，产生散射光。在颗粒物性质一定的条件下，颗粒物的散 射光强度与其质量浓度成正比。散射光经光电传感器进行光信号转变成电信号， 经放大后再转换为电脉冲数(counts per minute，CPM)，利用CPM便可测定空 气中颗粒物的浓度。c (R B) K式中，c为可吸入颗粒物的质量浓度，mg/m3; R为单位时间内的脉冲数，CPM ; B为仪器基底值，CPM; K为质量浓度转换系数，即由CPM换算为mg/m3的系 数，mg/( m3 CPM)。2 测定 在采样点，将光散射法数字测定仪安装在 35m高处，避免地面 扬尘影响。按照仪器使用说明书开

47、启仪器、调节仪器灵敏度、抽气采样、测量、 读数。记录现场采样时间、累计读数。3计算(1) 计算单位时间内的脉冲数(CPM):累计读数Rt(2) 计算可吸入颗粒物的浓度4 方法说明（1）K值的测定：由于光散射法对于不同粒径、不同颜色的颗粒物会得出 不同的测定结果，所以，在某一特定的环境中进行测定时，必须先用质量法（按GB/T17095规定执行）与光散射法所用的仪器（符合 JJG846规定的要求）平行 测定，求出K值。然后再用光散射法仪器测定颗粒物的浓度。仪器说明书中有一个具体的K值（如K = 0.01），这个K值是仪器出厂前用标准粒子校正后的K值，只表明同一型号的仪器 K值相同，仪器的灵敏度相同

48、，并不是实际测定样品时可用的K值。实际工作中，K值的测定方法是：将光散射式粉尘测定仪和滤料颗粒物采样 器置于现场同一测定点和同一高度，平行采样。两仪器的吸气口中心距离应在10 cm内。按下式计算K值。K R B式中，c为质量法测得的可吸入颗粒物浓度，（mg/m3）； R为光散射式粉尘测定 仪测量值，CPM ; B为光散射式粉尘测定仪基底值，CPM。（2）基底值：又称暗计数，是无尘空气通过仪器时的测定值。基底值是颗 粒物以外的因素引起的记数，在实际测定时，应从测定值中扣除。基底值产生的 原因主要是：来自光源的杂散光；光电倍增管的暗电流；检测区空气分子的光散 射。（3）应在相对湿度小于90%，平均

49、风速小于1 m/s的环境中进行光散射法测定。（4）精密度和准确度：仪器测量的重现性：平均相对标准差v± 7%。光散 射法与质量法相比较，总不确定度（ROU ）应=25%。第八节灰尘自然沉降量的测定灰尘自然沉降量又称为降尘，是指每个月（以 30天计）沉降于单位面积上 的灰尘质量。它是指空气中粒径大于10 m的颗粒物，在空气中漂浮的时间较短， 极易降落到地面。降尘来自燃料燃烧产生的烟尘、工农业生产性粉尘和天然尘土。 降尘可以污染空气，降低大气能见度；污染水源、土壤、食品等。降尘是大气污 染监测的主要指标之一，灰尘的自然沉降能力主要决定于自身重量及粒度大小， 但其它一些自然因素如气象条件（

50、风力、降水、地形等）也起着一定作用。因此, 很难区分自然降尘和非自然降尘，一般是指在空气环境条件下，靠重力自然沉降 在集尘缸中的颗粒物。对于沉降在集尘缸中的颗粒物可以进行沉降量测定、颗粒物成分分析等。质量法是测定灰尘自然沉降量的常用方法， 可以用于观察污染范围和相对程 度。方法简便可行，便于推广。以下介绍质量法。一、灰尘自然沉降量的测定1 原理 空气中可沉降的颗粒物沉降在装有乙二醇水溶液的集尘缸内，经 蒸发、干燥、称量后，计算灰尘自然沉降量。方法检出限为0.2t / km230d2 采样 将采样点选择在矮建筑物的顶部，以方便更换集尘缸等操作。采 样点附近无高大的建筑物、高大的树木及局部污染源。

51、集尘缸距地面515 m高, 相对高度11.5 m，以防止受扬尘的影响。各采样点集尘缸的放置高度应基本一 致。同时，在清洁区设置对照点采样。于集尘缸中加入6080 ml乙二醇（以覆盖缸底为准），再加入适量水（冬、 夏季加50 ml左右，春、秋季加100200 ml）,固定放置在采样点采样。记录放缸地点、缸号和时间（年、月、日、时）。按月定期更换集尘缸（30 ± 2 d）。取缸时应核对地点、缸号，记录取缸时间（年、月、日、时）。用塑料袋罩好集尘缸，带回实验室。更换缸的时间统一规 定为月底五日内完成。在夏天多雨季节，因降雨量较大，应注意缸内积水情况， 防止水满溢出，造成尘样流失。必要时，应

52、中途更换干净的集尘缸，继续收集， 采集的样品合并后测定。3样品的处理与测定 测定前，将瓷坩埚洗净、编号，在105C± 5C下烘 至恒重（两次称量误差小于 0.4 mg），记为m0。用光亮无锈的镊子夹取落入缸内的树叶、 昆虫等异物，用水将附着在上面的 细小尘粒淋洗下来后弃取。将缸内的溶液和尘粒全部转入1000 ml烧杯中，在电热板上小心蒸发，使体积浓缩至1020 ml。将烧杯中的溶液和尘粒全部转移到 已恒重的瓷坩埚中，放在搪瓷盘里，在电热板上小心蒸发至干，然后放入烘箱， 于105C± 5C下烘至恒重，记为 m1。在样品测定的同时，做试剂空白实验。将恒重时的质量减去瓷坩埚的质量

53、即 为试剂空白的质量，记为 me。4.计算 根据定义，用下式计算灰尘自然沉降量mi m°mc30 104式中，F为灰尘自然沉降量，t / km2 30d ; mi为采样后经处理恒重后样品和坩埚的质量，g； mo为空坩埚的恒重后的质量,g； S为缸口面积，cm2； n为采样天数（准确到0.1 d）5 方法说明（1）测量缸口面积时，应从三个不同方向测量缸的内径，求平均值，计算 缸口面积。（2）每个样品所使用的集尘缸、烧杯和瓷坩埚的编号必须一致，并及时填 入记录表中。（3）瓷坩埚在烘箱、搪瓷盘及干燥器中，应分散放置，不可重叠。（4） 样品在瓷坩埚中蒸发、浓缩时，不要用水淋洗坩埚壁，以防乙二

54、醇- 水界面剧烈沸腾使溶液溢出。当样品溶液浓缩至 20 ml以下时，应降低温度并不 断摇动，使尘粒粘附在坩埚壁上，避免样品溅出。（5）做空白实验时，所用乙二醇与加入集尘缸的乙二醇应是同一批号，且 加入量要相等。（6）加乙二醇水溶液既可以防止冰冻，又可以保持缸底湿润，还能抑制微 生物及藻类的生长。（7）报告结果要求保留一位小数。二、降尘成分分析1 原理 空气中的颗粒物自然沉降在集尘缸内，根据颗粒物中各成分溶解性质的不同，用化学方法分别分析沉降物中的各项指标： 非水溶性物质、苯溶性 物质、非水溶性物质的灰分、非水溶性可燃物质、pH值、硫酸盐和氯化物含量、水溶性物质、水溶性物质的灰分、水溶性可燃物质

55、、灰分总量，可燃性物质总量、 固体污染物总量等。结果均以每月每平方米面积上沉降的克数g / （m2.30d）表示。2 采样 同灰尘自然沉降量（质量法）。3 样品处理 首先检查样品，记录集尘缸中尘粒的物理性状，如果发现有 树叶，小虫等异物，可用镊子挟出，小心用水在集尘缸上冲洗，然后弃去。如果 发现异种污染物（如石块等）进入时，样品不可再进行分析。将集尘缸中的沉淀物移入到1000 ml烧杯中，用淀帚擦下缸底粘着物质，并用少量水冲洗集尘缸壁至无灰尘为止。 盖上表面皿，放置24 h,使不溶物沉淀后进行分析。当收集的样品是干的或仅残留极少量水时， 在分析之前，应加水把液体体积 至少补足到200 ml。补

56、足后应该把样品于室温下放置 24 h，使可溶性物质溶解后 进行分析。若于收集的水中加有防冻剂，可将全部样品转入1000 ml烧杯中，在电热板上加热蒸发至少量体积，然后加水至 500 ml，静置12 h后进行分析。4 测定(1)非水溶性物质的测定：先将无灰滤纸放在称量瓶中，一起称量至恒重， 再将烧杯中的样品，用已恒重的无灰滤纸抽吸过滤，收集沉淀物，包好放入称量 瓶中，在105 C干燥箱中干燥23 h,取出放入干燥器中，冷却50 min，称量。 再干燥1 h，再称量，直至恒重为止(两次质量之差小于土 0.4 mg)。用下式计算 非水溶性物质的含量：m2式中，M为非水溶性物质含量,g/(m2.30d

57、); m2为称量瓶+滤纸+样品的质量,g;m1为称量瓶+滤纸的质量，g； S为集尘缸缸口面积，m2 ; K为30天与实际采样天数的比例系数。此沉淀物做苯溶性物质测定，滤液供水溶性物质测定。为便于分析和计算， 可将滤液调至500 ml体积(滤液多时应加热浓缩至 500 ml)。(2)苯溶性物质的测定：将干燥的带有非水溶性沉淀物的滤纸，放入索氏 提取器中，加入40 ml苯，在水浴上加热提取4 h，取出提取过的沉淀物放回到 同编号的称量瓶中，在空气中干燥至苯完全挥发，在105 C干燥箱中干燥1 h，再在干燥器中冷却50 min，称量直至恒重。用下式计算苯溶性物质的含量：DKS式中，D为苯溶性物质的含量，g/(m2.30d); m2为苯提取前称量瓶+样品+滤纸的 质量，g； m1为苯提取后称量瓶+样品+滤纸的质量，g