材料化学 第五章_第1页
材料化学 第五章_第2页
材料化学 第五章_第3页
材料化学 第五章_第4页
材料化学 第五章_第5页
已阅读5页,还剩81页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

1、高分子材料1237894561011高分子材料1235.1 高分子材料概述高分子材料概述高分子材料12345.2 高分子化合物的结构特征高分子化合物的结构特征高分子材料125.3 高分子材料的性能高分子材料的性能高分子材料1234567895.4 高分子化合物的合成方法高分子化合物的合成方法高分子材料125.5 塑料塑料高分子材料125.6 橡胶橡胶高分子材料125.7 纤维纤维高分子材料125.8 涂料涂料高分子材料125.9 黏合剂与密封材料黏合剂与密封材料高分子材料12345.10 功能高分子材料功能高分子材料高分子材料125.11 聚合物基复合材料聚合物基复合材料 高分子材料按其组成可

2、划分为有机高分子材料和无机高分子材料两大类。目前,由于有机高分子材料无论是在种类还是在现代生活和生产中的应用领域的广度都超过了无机高分子材料,因此,本书中如果不是特别指出的话,所述高分子材料均指有机高分子材料,或者说将有机高分子材料简称为高分子材料。 高分子材料是指以高分子化合物为基本组分,加入适当助剂,经过一定加工制成的材料。高分子材料也称为聚合物材料。 高分子化合物一般是指相对分子质量在1万以上(有的达千万)的化合物,其分子由千百万个原子彼此以共价键(少数分子也以离子键)相连而组成。简称高分子,又称大分子(化合物)或高聚物或聚合物。 严格地讲,高分子材料与高分子化合物的含义是不同的,但是通

3、常人们并未将两者严格地区分。5.1.1 高分子材料的概念高分子材料的概念高分子材料种类繁多,因此对其进行科学的分类就显得格外重要。在高分子材料科学的快速发展过程中,已形成一些不同的分类方法,各有其特色,下面简单介绍四种分类方法。5.1.2 高分子材料的分类高分子材料的分类类类类类类类类类5.1.3 高分子材料的发展高分子材料的发展 高分子结构通常分为链结构和聚集态结构两个部分。链结构又可分为近程结构和远程结构。近程结构属于化学结构,也称一级结构。远程结构又称为二级结构。聚集态结构称为三级结构。1.1.近程结构近程结构(1)(1)高分子链的组成高分子链的组成 高分子链是由单体通过加聚或缩聚反应连

4、接而成的链状分子。 高分子链的组成包括构成大分子链的化学成分、结构单元的排 列顺序、分子链的几何形状、高聚物相对分子质量及其分布。 5.2.1 高分子化合物的一级结构高分子化合物的一级结构 高密度聚乙烯(HDPE)结构为HCH2CH2nH,是高分子中分子结构最为简单的一种,它的单体是乙烯,重复单元即结构单元为CH2CH2 ,称为链节,n为链节数,亦称聚合度P 。聚合物为链节相同,聚合度不同的混合物,这种现象称为聚合物相对分子质量的多分散性。 由于结构不对称,形成高分子链时可能有三种不同键接方式:(2)(2)高分子链的形态高分子链的形态 如果在缩聚过程中有三个或三个以上官能度的单体存在,或是在加

5、聚过程中有自由基的链转移反应发生,或是双烯类单体第二键被活化等,则单体单元的键接顺序通常有无规、交替、嵌段和接枝之分,能生成支化的或交联的高分子。支化高分子又有星形、梳形和无规支化之分。高分子链可以按其几何形状分为以下三种(1)线型分子链(2)支链型分子链(3)体型分子链 (3) (3) 高分子链的构型高分子链的构型 构型是指分子中由化学键所固定的原子或取代基在空间的几何排列。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构两类。旋光异构是有机物能构成互为镜影的两种异构体,表现出不同的旋光性。 聚合物链的立体构成分为三种(右图): (a)全同立构,全部由一种旋光异构单元链接; (b)间同立构,由两种旋光异

6、构单元交替链接; (c)无规立构,两种旋光异构单元完全无规链接。 旋光异构会影响高聚物材料的性能。 几何异构:由于聚合物内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同,分为顺式和反式两种构型。(a)(b)(c) (1)(1)相对相对分子分子质质量和聚合度量和聚合度 远程结构包括分子的大小与形态,链的柔顺性及分子在各种环境中的构象。 相对分子质量是高分子大小的量度,只有统计意义,只能用统计平均值来表示。相对分子质量具有“多分散性”,如下左图所示。 聚合度也是表征高分子大小的参数,是指高分子中所含的重复单元的数目,其值与相对分子质量成正比。聚合度也具有统计平均意义,如下右图所示。5.2.2 高分子化合物的

7、二级结构高分子化合物的二级结构 (2)(2)高分子链的构象及柔顺性高分子链的构象及柔顺性 高分子链的构象:单键内旋转(图)引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象。 高分子链的柔顺性:高分子由于构象变化获得不同卷曲程度的特性。 高分子链的柔顺性与单链内旋转难易程度有关。高分子链柔顺性越大链段越短,柔顺性越小链段越长。高分子链的柔顺性是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因。尤其对高聚物的弹性和塑性有重要影响。 聚集态结构聚合物本体中分子链之间的排列和堆积结构,包括晶体结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构等有关高聚物材料中分子的堆积情况。 分子间的相互作用力是高分子的聚集力。高

8、分子链是由许多原子以共价键连接而成,这种共价键力称为主价力;而高分子链之间的 van der Waals 力和氢键力为次价力。而van der Waals力又包括静电力、诱导力和色散力三种弱力。氢键是一种强力的有方向性的分子力。 分子间的作用力对聚合物的物理性能(熔点、沸点、汽化热、熔化热等)和聚集状态有很大的影响。 内聚能或内聚能密度可表征大分子链间的作用力。内聚能是1mol分子聚集在一起的总能量,它等于使1mol的液体蒸发或固体升华,使原来聚集在一起的分子分开到彼此不再相互作用的距离时,所需要的总能量。5.2.3 高分子化合物的三级结构高分子化合物的三级结构 根据分子在空间排列的规整性可将

9、高聚物分为结晶型(分子链在空间规则排列)、部分结晶型(分子链在空间部分规则排列)和非晶态(分子链在空间无规则排列)三类,如下图所示。 通常线型聚合物在一定条件下可以形成晶态或部分晶态,而体形聚合物为非晶态。通常结晶度越高分子间作用力越强,高分子化合物的强度、硬度、刚度和熔点越高,耐热性和化学稳定性也越好,而与链有关的性能如弹性、伸长率、冲击强度则越低。聚合物的结晶度一般为3090,特殊情况下可达98。 聚聚(1) (1) 高分子化合物的结晶结构高分子化合物的结晶结构按照链的构象和构型说明各种晶体结构的形式:(a) 曲折链的晶体结构(b) 扭曲的曲折链晶体结构(c) 螺旋链晶体结构(2) (2)

10、 晶态聚合物的结构模型晶态聚合物的结构模型 (a) 结构模型 (i)缨状微晶胞模型(右图) (ii)折叠链结晶模型(右图) (b)聚合物的结晶度结晶度:聚合物中结晶部分的含量。测定结晶度的方法有比容法、量热法、X射线衍射法和红外光谱法等。聚合物的结晶度大小与聚合物的结构以及结晶条件有关。 (3) (3) 晶态聚合物的结构模型晶态聚合物的结构模型 (a) 聚合物单晶 聚合物从熔体结晶时,形成的是多晶聚集态,有着相当多的非晶区,但是在稀溶液中结晶时可以得到清晰的单晶,因为在浓度低于0.1的很稀溶液中,一个分子链进入几个结晶的可能性大大降低,形成单晶的可能性增加。 结晶的大小、形状和规则性与结晶培养

11、条件有关,使用的溶剂、温度和浓度都是重要的因素。片晶厚度与大分子链的长度无关,但随结晶温度及退火处理而改变。 (b)聚合物球晶 聚合物在从熔体或较浓的溶液(1%)中结晶时,可以形成球晶。生长过程如下图所示。 图5-8 球晶的生长过程 (c) 聚合物微丝晶 聚合物微丝晶是由一些聚合物分子链段排列及部分结晶化形成的。 (d) 伸展链结晶 一些聚合物在熔点附近以极慢速度结晶,或在高压下从熔体结晶,或在取向条件下结晶时,可以形成伸展链结晶,这时高分子链并不发生折叠。伸展链结晶可以具有针状结晶的形态,伸展链结晶具有高的刚性和抗张强度。 (e)聚合物串晶 聚合物溶液在搅拌下结晶 可以形成串晶结构,如右图所

12、示。 (4) (4) 非晶态聚合物的结构模型非晶态聚合物的结构模型 非晶态聚合物的结构是远程无序的,在X射线衍射图案中只有模糊的弥散环。如无规立构的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。(5) (5) 高分子的取向态结构高分子的取向态结构在一定条件下,高度不对称的高分子链、链段或结晶高分子中的晶态结构很容易在外力作用下沿某一特定方向排列,这种现象称为高分子的取向。高分子材料在加工过程中如挤压、压延、吹塑、纺丝和牵引等过程均可发生高分子链的取向现象。高分子的取向态和高分子的结晶态在结构上是有区别的。取向态仅仅是高分子链、链段或结晶结构在特定方向上择优排列,一般情况下各个取向单元的方向是不尽相同的,而结晶态

13、是高分子链的规整堆砌形成的三维有序的点阵结构。图5-2-11 取向薄膜中高分子链的排列示意图取向的高分子材料按取向方式可以分为两类:一类是单轴取向,即取向单元在一维方向上择优排列;另一类是双轴取向,即取向单元在二维方向上择优排列。如下图所示,单轴取向可以通过单向拉伸等方法在高分子材料的一维方向上实现,高分子材料在此方向上的强度相对较大,如在纤维纺丝过程中的高分子材料发生的取向。双轴取向可以通过双向拉伸或吹塑等方法在高分子薄膜平面上的两个相互垂直的二维方向上取向,使高分子薄膜在各个方向的强度都有所提高。 高聚物的力学状态高聚物的力学状态:聚合物按外力作用下发生形变的性质而划分的物理状态。晶态和非

14、晶态聚合物的力学状态是不同的。 (1) (1) 非晶态聚合物的力学状态非晶态聚合物的力学状态 非晶态聚合物分子微观运动特征的宏观表现:玻璃态、高弹态和黏流态。如右图所示。 玻璃化温度Tg:玻璃态聚合物转变为高弹态的温度。 黏流温度Tf:高弹态到黏流态的转变温度。 a.玻璃态 当TTg时,整个大分子失去柔顺性,聚合物的力学性质和玻璃相类似,因此称为玻璃态。高聚物呈现玻璃态的最高温度(Tg)称为玻璃化温度。5.2.4 高分子化合物的四级结构高分子化合物的四级结构 b.高弹态 在TgTTf时,聚合物成为流动的黏稠液体,黏流态高聚物在外力作用下,大分子链之间发生相对滑动而产生不可逆永久变形,当外力去除

15、后,形变不能恢复。 在室温处于黏流态的高聚物属于流动性树脂,处于高弹态的称为橡胶,处于玻璃态的为塑料。 (2)(2)晶态聚合物的力学状态晶态聚合物的力学状态 结晶性聚合物存在着结晶区和非晶区,它的力学状态不仅与聚合物的相对分子质量有关,也与结晶度有关。如下图所示。 高分子材料能够成为现代人们生活和生产中不可或缺的材料,是因为其核心组分高分子化合物在结构和性质上与小分子化合物有着本质的区别,主要表现在:(1)相对分子质量明显不同。小分子化合物的相对分子质量一般都不过千,而高分子化合物的相对分子质量一般却要大到一万以上,甚至大到百万乃至千万。两类化合物在相对分子质量上明显不同,造就了它们由相对分子

16、质量上的巨大的量变发展到它们在性质和性能上的质变。比如,小分子化合物一般没有力学强度,因此,就不能够作为有力学强度要求的材料使用。而高分子化合物却有很好的力学强度,因此,广泛地被用在工程材料等有力学强度要求的领域。5.3.1 高分子化合物与小分子化合物的区别高分子化合物与小分子化合物的区别(2)高分子化合物的相对分子质量和分子链尺寸存在多分散性。小分子化合物的结构确定了,其相对分子质量和分子大小就确定了,因此,小分子化合物具有单一的相对分子质量和分子尺寸。而高分子化合物则不然,除有限的天然高分子化合物外,绝大多数高分子化合物都不具有单一的相对分子质量和分子尺寸,致使其相对分子质量和分子链尺寸具

17、有多分散性,因此,其熔点为一温度范围。而小分子化合物却有明确的熔点和沸点。(3)分子间作用力明显不同。由于高分子化合物具有巨大的相对分子质量,致使高分子化合物间存在强大的分子间作用力,因此,在破坏高分子材料时,一般首先破坏的是高分子链上的化学键而不是高分子链间的作用力。也是由于高分子化合物分子间存在这种强大的作用力,因此,高分子化合物不像小分子化合物那样存在气态,只有固态和液态。(4)高分子化合物为线链状结构,有的还存在交联结构,这些结构是小分子化合物所不具备的。线链状结构的高分子化合物具有巨大的构象结构,使得很多高分子化合物具有独特的高弹性。具有交联结构的高分子化合物不溶不熔,即它既不溶于任

18、何溶剂也不能够在高温下熔融。 1. 1. 高分子材料的力学性能高分子材料的力学性能 高聚物的力学性能指的是在外力作用下,高聚物应力与应变之间所呈现的关系,它包括弹性、塑性、强度、蠕变、松弛和硬度等。高分子材料的力学性能具有如下特点: (1)低强度 (2)高弹性和低弹性模量 (3)黏弹性 黏弹性:高聚物在外力作用下同时发生高弹性变形和黏性流动,其变形与时间有关。 (4)高耐磨性5.3.2 高分子材料的性能高分子材料的性能 高聚物的黏弹性表现为蠕变(左图),应力松弛(中图)、内耗三种现象(右图)。 2. 2. 电学性能电学性能一般高聚物都是电介质。用改变化学结构的方法来改变其电性能,如引入共轭双键

19、或形成电荷转移配合物等使价电子非定域化,从而制成高聚物半导体、高聚物导体、高聚物超导体。高聚物驻极体、压电高聚物、高聚物热电性和高聚物的静电现象都有了更深层次的研究。 3. 3. 光学性能光学性能高聚物的光学性能有吸收、透明度、折射、双折射、反射、内反射、散射等。 4 4 热学性能热学性能 高聚物最基本的热学性能是热膨胀、比热容、热导率,其数值随状态(如玻璃态、结晶态等)和温度而变,并与制品的加工和应用有密切关系。高聚物热学性能受温度的影响比金属、无机材料大。其特点有: (1)低耐热性 耐热性是指材料在高温下长期使用时保持性能不变的能力。 (2)低导热性 固体的导热性与其内部的自由电子、原子和

20、分子的热运动有关。 (3)高膨胀性 高分子材料的线膨胀系数大,为金属材料的310倍。 (4)高化学稳定性 高分子材料在酸、碱等溶液中有优异的耐腐蚀性能。自由基聚合是高分子化学中的一类极其重要的链式聚合反应。 世界上,整个聚合物材料中60以上的聚合物是通过自由基聚合反应合成的,在热塑性树脂中所占比例高达约80。许多大品种的通用塑料、合成橡胶和合成纤维都是通过自由基聚合生产的,如低密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、氯丁橡胶、丁苯橡胶和聚丙烯腈纤维等。自由基聚合是指聚合反应活性中心为自由基的链式聚合反应。自由基聚合反应体系中至少含有单体和引发剂(物理引发除外)。自由基聚合反应主要包括链引发

21、、链增长和链终止等基元反应,有时还伴有链转移。具体机理如下:链引发 IR R+MRM链增长 RM(n-1)+MRMn链终止(双基偶合终止) RMn+RMnRM2n 5.4.1 自由基聚合自由基聚合 能够引发单体发生自由基聚合反应的方式很多,根据引发的手段可以分为化学引发和物理引发。 自由基聚合反应的特点是:聚合反应速率较快,一般为放热反应,产物的相对分子质量较高但分布较宽,对水和空气敏感性小,能够进行自由基聚合的单体种类较多,可以采用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合等聚合反应实施方法,工业化大生产容易实现等。 离子聚合是链式聚合反应的一类,根据离子聚合反应活性中心的不同主要分为两种类型:

22、以阳离子为活性中心的聚合反应是阳离子聚合,以阴离子为活性中心的聚合反应是阴离子聚合。1. 阳离子聚合 阳离子聚合反应体系中至少含有单体和引发剂。阳离子聚合反应主要包括链引发、链增长和链终止等基元反应,有时还伴有链转移。具体机理如下:链引发C+RHH(CR)H(CR)+MHM (CR) 链增长HMn(CR)+MHMnM (CR) 链终止 HM(CR)HMn-1M (CR)+MMn+HMn-1M (CR)H(CR)Mn +HMn-1M (CR)+XAA+XCRHMn-1M 5.4.2 离子聚合离子聚合 阳离子聚合的引发方式有两种:一是,由引发剂生成阳离子,阳离子再引发单体,生成碳阳离子,随后进入链

23、增长阶段;二是,单体参与电荷转移,引发阳离子聚合反应。阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂,常用的引发剂有质子酸(如H2SO4,H3PO4,HClO4)和路易斯酸(如AlCl3,BF3,ZnCl2)等。绝大多数路易斯酸都需要共引发剂(如微量水)作为质子或碳阳离子的供给体,才能引发阳离子聚合反应。除了水外,醇、醚和氢卤酸等都可以作为共引发剂引发阳离子聚合。过量的共引发剂将捕捉碳阳离子活性中心,导致阻聚。 此外,电离辐射等物理手段也能引发阳离子聚合。2. 阴离子聚合 阴离子聚合反应体系中至少含有单体和引发剂。阴离子聚合反应主要包括链引发和链增长等基元反应,一般无链终止反应,除非体系中含有能够产生质子氢等

24、杂质存在,有时因伴有链转移反应而使阴离子聚合反应终止。具体机理如下:链引发 链增长 链终止 AB+MBM ABMn-1A +MBMnA BMnAMn +AB 阴离子聚合的引发剂有碱金属、碱金属和碱土金属的有机化合物、三级胺等碱类、给电子体或亲核试剂。其中,碱金属引发属于电子转移机理,其他则属于阴离子直接引发机理。需要指出的是,阴离子聚合的引发剂和单体的活性可以差别很大,两者配合得当引发剂才能引发单体聚合。 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位上配位,形成某种形式的配合物,随后单体分子相继插入过渡金属烷基键(MtR)中进行增长。又称配合聚合或插入聚合。配位聚合属于链式聚合反应,包括链引发、链增

25、长和链终止等基元反应,也存在链转移反应。 目前,被人们公认的配位聚合机理有两个:双金属活性中心机理和单金属活性中心机理。具体过程分别如下:TiClClClH2CCH3AlEtEt+H2CCHCH3TiClClClH2CCH3AlEtEtH2CCHCH3TiClClClCH2CH3AlEtEtH2CCHCH3TiClClClCH2CH3AlEtEtCHCH3H2C双金属活性中心机理5.4.3 配位聚合配位聚合TiClClClH2CCHAlEtEtCH2H3CCH3nH2CCHCH3TiClClClH2CCHAlEtEtH3CH2CHCCH2nCH3CH3nnTiClClClCH2ClCH3+H2

26、CCHCH3TiClClClCH2ClCH3H2CCHCH3TiClClClCH2ClCH3H2CHCCH3TiClClClClH2CCHCH2CH3CH3单金属活性中心机理nH2CCHCH3TiClClClCH2ClHCCH2CH3CH3TiClClClCH2ClHCCH3H2CHCCH2CH3CH3nnn 所谓活性聚合是指那些不存在任何使高分子链增长反应终止或不可逆转移副反应的聚合反应。像活性阴离子聚合、活性阳离子聚合和活性开环易位聚合(ROMP)等。 人们普遍认为,最有工业化前景的可控/活性聚合是可控/活性自由基聚合,主要是因为这类可控/活性聚合方法,既具有传统自由基聚合反应的实施条件较

27、温和,又具有聚合物结构可控的特点。目前,可控/活性自由基聚合中比较有影响的是氮氧自由基控制聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)等。5.4.4 可控可控/活性聚合活性聚合 缩合聚合在高分子合成中占有重要的地位,是生产已工业化高分子材料品种中的第二大类聚合方法。聚酰胺66、聚酰胺6、涤纶聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺等合成纤维和工程塑料都是由此聚合方法生产的。 缩合聚合反应是指由具有两个或两个以上反应功能基(或官能团)的低分子化合物,通过多次缩合反应形成聚合物,并伴随有小分子化合物(如H2O,HCl,醇和氨等)生成的一类逐步聚合反应。简称缩聚反应。根据参加反

28、应单体的种类可将缩聚反应分为:均缩聚、混缩聚和共缩聚按生成物的分子结构形态可将缩聚反应分为:线型缩聚和体型缩聚按反应(热力学)特征也可将缩聚反应分为:平衡缩聚和非平衡缩聚5.4.5 缩合聚合缩合聚合 缩聚反应的机理是相对分子质量逐步增长的过程,反映了缩聚反应的基本特征大分子之间可以互相反应生成更大的分子。以二元酸与二元醇的线型缩聚反应为例,其反应机理如下:+()单体 1RR()单体 2OHHOHOOCCOOHRHOOCCOO ROH+H2O()二聚体()单体 1+H2ORHOOC COORRCOOHH+H+RHORCOOROH()单体 2()三聚体1()三聚体2+H2O二聚体H+RHOOCCO

29、ORRCOOOH()四聚体H+H+RCOORCOHO ORnH+H2O+(2n1)H2OO COO COO CO 由加成和缩合交替进行的逐步聚合反应称为加成缩合聚合反应,简称加成缩聚。像酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂和醇酸树脂等都是通过加成缩聚反应制得的。以酚醛树脂为例,其反应过程如下:5.4.6 加成缩合聚合加成缩合聚合 每一步反应都是加成反应,且无小分子生成的逐步聚合反应称为逐步加成聚合反应,简称聚加成反应。以聚氨酯(全称聚氨基甲酸酯)为例,其反应过程如下: 5.4.7 氧化偶联聚合氧化偶联聚合nn 将边氧化脱氢边聚合的逐步聚合反应称为氧化偶联聚合反应。有时也称为氧化脱氢聚合。这类逐

30、步聚合反应属于不可逆反应机理。以聚苯醚为例,其反应过程如下:5.4.8 高分子化学反应高分子化学反应nnn 根据高分子化学反应前后产物与作为反应物的高分子化合物的聚合度的变化,可以将其分为大三类:等聚合度反应(聚合度的相似转变)、聚合度变大的反应和聚合度变小的反应。1. 等聚合度反应 等聚合度反应是指反应前后产物与作为反应物的高分子化合物的聚合度无变化的高分子化学反应。反应只在侧链官能团上进行(如官能团的引入、转换及反应),因此,也称为高分子官能团反应。很多改性的高分子化合物都是通过等聚合度反应制得的。2. 聚合度变大的反应 聚合度变大的反应是指反应后产物高分子化合物的聚合度变大的高分子化学反

31、应。包括交联、接枝、嵌段等反应。3聚合度变小的反应聚合物的降解反应 聚合度变小的反应是指反应后高分子化合物的聚合度变小的高分子化学反应。如高分子的降解反应等。反应的特征为断链,使聚合度降低,力学性能降低。5.4.9 聚合反应实施方法聚合反应实施方法 五大合成高分子材料中以塑料的产量最大,约占总量的70%75%,增长速度最快,广泛地应用于制作工业、农业和生活用品。 随着塑料应用范围不断扩大,工程塑料和通用塑料之间的界限很难划分。如聚乙烯可用于化工机械(工程塑料),也可用在食品工业(通用塑料)。5.5.1 塑料概述塑料概述1热固性通用塑料(1) 酚醛树脂(2) 氨基树脂 2. 热塑性通用塑料(1)

32、 聚氯乙烯(2) 聚烯烃(3) 聚苯乙烯3. 常用工程塑料(1) 聚酰胺(2) 聚砜(3)聚甲醛(4) 聚碳酸酯(5) ABS塑料(6)氯化聚醚(7) 聚四氟乙烯5.5.2 塑料的应用塑料的应用 橡胶是一种具有高弹性的高分子化合物。相对分子质量一般都在几十万以上,有的甚至达到一百万。它与塑料的区别是在很宽的温度范围内(-50150)处于高弹态,具有显著的高弹性。其最大特点是具有良好的柔顺性、易变性、复原性和积储能量的能力。 实际应用的橡胶种类多达20余种,有多种分类方法,但基本上可以分为天然橡胶和合成橡胶两大类。1天然橡胶 天然橡胶是橡树上流出的胶乳,经过凝固、干燥、加压等工序制成生胶,橡胶含

33、量在90%以上。是以异戊二烯为主要成分的不饱和状态的天然高分子化合物。2合成橡胶 合成橡胶是一类合成弹性体,按其用途可分为两类。一类为通用合成橡胶,其性能与天然橡胶相近,主要用于制造各种轮胎,其他工业品(如运输带、胶管、垫片、密封圈、电线电缆等)、日常生活用品(如胶鞋、热水袋等)和医疗卫生用品;另一类是特种合成橡胶,具有耐寒、耐热、耐油、耐腐蚀、耐辐射、耐臭氧等某些特殊性能,用于制造在特定条件下使用的橡胶制品。通用合成橡胶和特种合成橡胶之间并没有严格的界线,有些合成橡胶兼具上述两方面的特点。5.6.1 橡胶概述橡胶概述 世界合成橡胶产量已大大超过天然橡胶。合成橡胶的种类很多,丁苯橡胶、顺丁橡胶

34、、异戊橡胶、乙丙橡胶、氧丁橡胶和丁腈橡胶、丁基橡胶是合成橡胶的七个主要品种。其中产量最大的是丁苯橡胶,约占合成橡胶的50;其次是顺丁橡胶,约占15,它们都是通用橡胶。另外,还有产量较小、具有特殊性能的合成橡胶,如耐老化的乙丙橡胶、耐油的丁腈橡胶、不燃的氯丁橡胶、透气性小的丁基橡胶等。还有不用化学方法交联,而是利用高分子链间的作用力交联的热塑性弹性体,如SBS橡胶(苯乙烯丁二烯苯乙烯三嵌段共聚物),它可用塑料加工方法模塑制成各种形状的橡胶制品。下表列出一些橡胶的性能和用途名称代号抗拉强度mNm-2 延伸率 使用温度 特性 用途天然橡胶NR2530650900-50120高强绝缘防震通用制品轮胎丁

35、苯橡胶SBB1520500800-50-140耐磨通用制品胶板胶布轮胎顺丁橡胶BR1825450800120耐磨耐寒轮胎运输带氯丁橡胶CR2527800000-35130耐酸碱阻燃管道电缆轮胎丁腈橡胶NBR1530300800-35175耐油水气密油管耐油垫圈乙丙橡胶EPDM1025400800 150耐水气密汽车零件绝缘体聚氨脂胶VR2035300800 80高强耐磨胶辊耐磨件 硅橡胶 41050500-70275耐热绝缘耐高温零件 氟橡胶FPM2022100500-50300耐油碱真空化工设备衬里密封件聚硫橡胶 915100700 80130耐油耐碱水龙头衬垫管子5.6.2 橡胶的应用橡胶

36、的应用凡是能保持长度比本身直径大100倍的均匀条状或丝状的高分子材料均称为纤维。纤维包括天然纤维和化学纤维两大类:1. 天然纤维 常见的天然纤维有棉、羊毛、蚕丝和麻等。棉花和麻的主要成分是纤维素。2化学纤维化学纤维包括人造纤维和合成纤维两部分。人造纤维是由天然高分子物质即自然界中的材料经化学处理而制得的。合成纤维是以石油、煤和天然气为原料,用化学合成方法制成的纤维5.7.1 纤维概述纤维概述 世界上,合成纤维品种繁多,差不多每年以20%的增长率发展,其产量也超过了人造纤维的产量。合成纤维强度高、耐磨、保暖,不会发生霉烂,大量用于工业生产以及各种服装等。产量最多的有六大品种,聚酯、尼龙、聚丙烯腈

37、、聚乙烯醇缩醛、氯纤维和聚烯烃,约占合成纤维产量的90以上。其中前三种被称为三大合成纤维,产量最大。主要合成纤维的性能和用途见下表:商品名称锦纶涤纶腈纶氯纶丙纶方纶化学名称聚酰胺聚酯聚丙烯睛聚乙烯醇缩醛氯纤维聚烯烃聚芳纶酰胺密度/(gcm-3),1.141.381.171.301.390.911.45吸湿率/ (24h)3.550.40.51.22.04.55003.5软化温度/1702401902302202306090140150160特 性耐磨、强度高、模量低强度高、弹性好、吸水低、耐冲击、黏着力强柔软、蓬松、耐晒、强度低价格低、比棉纤 维优异化学稳定性好、不燃、 耐磨轻、坚固、吸水低、

38、耐磨强度高、模量大、耐 热、化学稳定性好用 途轮胎、帘子布、 渔网、缆绳、帆布等电绝缘 材料、运输带、帐篷、帘子线窗布、帐篷、船帆、碳纤维、原材料化工滤布、工作服、安全帐篷军用被服、水龙带、合成纸、地毯用于复合材料、飞机安全椅、绳索5.7.2 纤维的应用纤维的应用涂料涂料:一种涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的物质,可使被涂物体的表面与大气隔离,起到保护、装饰和标志等的作用以及其他特殊的作用(如示温、发光、导电和感光等)。涂料是高分子材料的第四大类。涂料有有机涂料和无机涂料之分,一般所说的涂料是指有机涂料。涂料的组成包括成膜物质(又称固着剂)、颜料、稀料和各种辅料等。涂料的命名方法有许多。按使用

39、对象命名:有船壳漆、船底漆、木器漆、地板漆、冰箱漆和烟囱漆等;按使用效果命名:有打底漆、防锈漆、防火漆、绝缘漆、耐酸碱漆等;按组成形态命名:有清油和厚漆、调和漆、清漆和色漆(又叫磁漆)等;按施工方式命名:有喷漆、烘漆、自干漆和电泳漆等;按施工层次命名:有腻子、底漆、面漆等,底漆又有头道底漆和二道底漆之分;按稀释剂类型命名:有溶剂型和水性涂料,溶剂型涂料根据其成膜方式,又可分为挥发型和固化型,水性涂料按其树脂分散方式,又可分为水溶型和水乳胶型。按漆膜光泽的强弱:有无光、半光(又称平光)和有光等;按使用的场合:有内用和外用之分。5.8.1 涂料概述涂料概述1醇酸树脂涂料 以醇酸树脂为基料,加入植物

40、油类而成的涂料。醇酸是由多元醇、多元酸与脂肪酸通过酯化缩聚制得。常用的多元醇有甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇等。常用的多元酸主要是邻苯二甲酸或其酸酐。常用的脂肪酸主要是亚麻油、桐油等植物油中所含的酸,也可用苯甲酸、合成脂肪酸。 醇酸树脂分为两类。一种是干性油醇酸树脂,它是用不饱和脂肪酸或干性油、半干性油为主而制得的,能直接固化成膜。另一种是不干性油醇酸树脂,是由饱和酸或不干性油为主而制得,它本身不能固化成膜,需要与其他树脂经过加热发生交联反应,才能固化成膜。 醇酸树脂涂料具有涂层柔软、附着力强、光泽好、硬度大、保光性和耐候性好,并且漆膜丰满、施工方便、价格也比较便宜,可制成清漆、磁漆、底

41、漆和腻子,用途十分广泛,可涂在金属制品及木制品上。5.8.2 涂料的应用涂料的应用2氨基树脂涂料 涂料用氨基树脂是指含氨基的化合物(三聚氰胺、尿素等)与醛类(主要是甲醛)反应,形成三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂等,再以醇类进行醚化改性制得的一类树脂。 氨基树脂涂料是应用广泛的一种工业用漆。主要品种为氨基醇酸烘漆,漆膜经烘干后光泽丰满、保护性好、耐磨、不燃、绝缘,有较好耐候性及化学稳定性。广泛应用于汽车、自行车、缝纫机、仪器仪表、电冰箱、医疗机械方面等。此外,酸固化氨基树脂涂料,一般用于木材、家具的涂装。3丙烯酸树脂涂料 丙烯酸树脂涂料是由(甲基)丙烯酸或酯类单体聚合而成。由于选用的单体不同,可以制

42、成热塑性与热固性两大类涂料。热固性丙烯酸涂料多采用氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯低聚物作为固化剂进行交联固化。热固性丙烯酸涂料又分为自交联型(只需加热,有时在微量催化剂存在下加热,便能自行交联固化)和交联剂固化型两类。 以丙烯酸树脂为成膜物质的涂料,可用于多种涂料如溶剂型、水型、粉末型以及光敏型涂料,在汽车、飞机、电子、造纸、纺织、金属、建筑、塑料和木材等的保护和装饰上起着愈来愈重要的作用。丙烯酸涂料的迅速发展首先是因为它具有优良的综合性能,如耐久性、透明性、稳定性,其次在于它可以经过配方的调节能得到不同硬度、柔韧度和其他要求的性质。4环氧树脂涂料 环氧树脂可以通过酯化反应引入不饱和脂肪酸,进而利

43、用环氧基与羧酸反应形成环氧酯。 常用的脂肪酸有豆油酸、亚麻油酸或脱水草麻油酸等。这样可以在空气中氧化交联。 环氧树脂具有优良的化学稳定性,特别是耐酸、碱性能,黏合力强、刚性强,耐热、耐腐性能优良,固化成膜时体积收缩小,电绝缘性能优良等优点,但它的主要缺点是光稳定性差,因此,环氧树脂一般用于底漆的成膜物。 环氧树脂用途广泛,可用于工厂建筑物、包装容器、家用电器、交通车辆和船舶的涂料,也可用作电工绝缘涂料和防腐涂料。 黏合剂与密封材料是一类既古老又年轻的材料。早在数千年前,我们的祖先就会利用天然物质黏接一些简单的生活用品或狩猎工具,如用松香黏箭矢等。直到20世纪初,人类由小分子化合物合成出第一个高

44、分子化合物酚醛树脂,黏合剂与密封材料才随着以合成高分子材料为主要成分的品种的不断出现而快速发展起来,已成为高分子材料中的第五大类。 胶黏剂,又称“黏合剂”,俗称或简称“胶”,是指通过黏附作用能使被黏物结合在一起,并且在结合处有足够强度的物质(的统称)。 胶黏剂一般由主成分和辅助成分等几种成分组成。 主成分(也称为基料、黏料或基体)是指在胶黏剂的组成中起黏合作用的组分,是构成胶层的主要成分。大多数天然的或合成的高分子化合物均可用做胶黏剂的主成分。 辅助成分是指在胶黏剂的组成中对主成分起到一定的改性或提高品质的作用的组分。有许多胶黏剂往往就在于辅助成分的选择和用量上的奥秘而获得了极佳的效果的。胶黏

45、剂的辅助成分包括很多品种,如固化剂、增韧剂、稀释剂、偶联剂和填料等。5.9.1 黏合剂与密封材料概述黏合剂与密封材料概述按基料或主要组成成分分类按基料或主要组成成分分类,有无机胶黏剂和有机胶黏剂。 无机胶黏剂包括:硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐和陶瓷胶黏剂等。 有机胶黏剂又可分为天然与合成两大类。 天然胶黏剂包括动物性(如皮胶、骨胶、虫胶、血蛋白胶和鱼胶等),植物性(如淀粉、糊精、松香、阿拉伯树胶、天然树胶和天然橡胶等),矿物性(矿物蜡和沥青等)。 合成胶黏剂包括合成树脂型、合成橡胶型和树脂橡胶复合型。合成树脂型又包括热塑性和热固性两类。热塑性树脂胶黏剂有纤维素酯类、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯

46、类和-氰基丙烯酸酯类等;热固性树脂胶黏剂有酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。 合成橡胶型有氯丁橡胶、丁苯橡胶等。 树脂橡胶复合型有酚醛-氯丁、酚醛-聚氨酯等。 天然胶黏剂来源丰富,价格低廉,毒性低,但耐水、耐潮和耐微生物作用较差。在家具、书籍、包装、木材加工和工艺品制造等方面有着广泛的应用。在胶黏剂中约占30%40%的用量。合成胶黏剂一般有良好的电绝缘性、隔热性、抗震性、耐腐蚀性耐微生物作用和较好的黏合强度,而且能针对不同用途要求来配制不同的胶黏剂。其品种多,是胶黏剂的主力,约占60%70%的用量。按物理形态分类按物理形态分类,有胶液(包括溶液型、乳液型和无溶剂的单体)、

47、胶糊(包括糊状、膏状和腻子状)、胶粉、胶棒、胶膜和胶带等。按固化方式分类按固化方式分类,有水基蒸发型包括水溶液型(如聚乙烯醇胶水)和水乳型(聚醋酸乙烯酯乳液,即白胶)、溶剂挥发型(如氯丁橡胶胶黏剂)、热熔型、化学反应型和压敏胶。按胶接强度特性分类按胶接强度特性分类,有结构型胶黏剂、次结构型胶黏剂和非结构型胶黏剂。按用途分类按用途分类,有通用胶黏剂、高强度胶黏剂、软质材料用胶黏剂、热熔型胶黏剂、压敏胶及胶黏带和特种胶黏剂(如导电胶、点焊胶、耐高温胶黏剂、耐低温胶黏剂、医用胶黏剂、光学胶、难黏材料用胶黏剂和导磁胶等)。1氯丁橡胶系列黏合剂 以氯丁橡胶为主体材料配制的各种黏合剂统归为氯丁橡胶系列黏合

48、剂,被广泛用于布鞋、皮鞋的黏胶鞋工艺中的制鞋行业。2聚氨酯系列黏合剂 聚酯型聚氨酯黏合剂因结晶型强、强度高、弹性好而广泛用于皮革、橡胶、金属、织物和塑料的黏接,其胶膜柔软、耐水、耐寒、耐老化、耐热性能良好。3聚乙酸乙烯酯乳液黏合剂 聚乙酸乙烯酯乳液黏合剂主要作为纸桶用胶。其优点是:成本低、原材料丰富、干强度较高;其缺点是:干燥慢、耐水性差等。针对其缺点的改性工作主要是化学改性。4氰基丙烯酸酯系黏合剂 主要用于生物医学材料的黏接。医用-氰基丙烯酸酯系黏合剂的特点是单组分、无溶剂,不需要加热、加压即可在常温下从几秒至几分钟之间固化,且固化速度可以进行调节。5.9.2 黏合剂与密封材料的应用黏合剂与

49、密封材料的应用 高分子材料从20世纪70年代以来朝着高性能化、功能化、复合化的方向发展,一系列具有高度选择性和催化性、相转移性、光敏性、光致变色性、光导性、导电性、磁性、生物活性高分子和液晶高分子等各种功能高分子材料纷纷问世。这些功能高分子材料除了具有一定的机械性能外,还具有其他的物理性能和化学性能。功能高分子材料是材料科学和高分子科学中的主要研究领域,目前,已有大量功能高分子材料在化工、制药、医学、环保、光电信息等领域获得了广泛应用。 所谓功能高分子是指对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子。一般是带有特殊功能基团的高分子,又称为精细高分子。按照功能高分子的功能或用途所属的学

50、科领域,可以将其分为物理功能高分子材料物理功能高分子材料、化学功能高分子材料化学功能高分子材料和生物功能高分生物功能高分子材料子材料三大类。5.10.1 功能高分子材料概述功能高分子材料概述 物理功能高分子物理功能高分子是指那些对光、电、磁、热、声、力等物理作用敏感并能够对其进行传导、转换或储存的高分子材料。它包括光活性高分子、导电高分子、发光高分子、液晶高分子等。 化学功能高分子化学功能高分子是指那些具有某种特殊化学功能和用途的高分子材料,它是一类最经典、用途最广的功能高分子材料。离子交换树脂、吸附树脂、高分子分离膜、反应性高分子(或高分子试剂)和高分子催化剂是其重要种类。 生物功能高分子生

51、物功能高分子是指具有特殊生物功能的高分子,包括高分子药物、医用高分子材料等。以导电高分子、发光高分子、液晶高分子为例介绍物理功能高分子材料。1.导电高分子 导电高分子材料按照材料的结构与组成可分为两大类,一类是复合型导电高分子材料,另一类是结构型(或本征型)导电高分子材料。(1)复合型导电高分子材料(2)结构型导电高分子材料 以通常的高分子材料为基体,将各种导电性物质(如各类金属粉末、金属化玻璃纤维、碳纤维等)以不同的方式和加工工艺(如分散聚合、层积复合、表面复合等)填充到聚合物基体中而构成的复合材料。 高分子材料本身或经过掺杂后具有导电功能的高分子。这种高分子材料本身具有“固有”的导电性,由

52、其结构提供导电载流子(电子、离子或空穴),一旦经掺杂后,电导率可大幅度提高,甚至可达到金属的导电水平。根据导电载流子的不同,结构型导电高分子材料又被分为离子型和电子型两类。5.10.2 物理功能高分子材料物理功能高分子材料2. 发光高分子 高分子荧光(磷光)材料:指在光照射下,吸收的光能以荧光形式,或者磷光形式发出的高分子材料,前者是高分子荧光材料,后者是磷光高分子材料,可用于显示器件、荧光探针等的制备。3. 液晶高分子 液晶是一种取向有序的流体,并能反映各种外界刺激光、声、机械压力、温度、电磁场以及化学环境的变化。 化学功能高分子材料是最经典、用途最广的功能高分子材料。这里我们以离子交换树脂

53、、反应性高分子(或高分子试剂)和高分子催化剂为例简单介绍。1. 离子交换树脂 离子型吸附树脂是一种在聚合物骨架上含有离子交换基团的功能高分子材料。 离子型吸附树脂的结构主要包括两部分,一部分为高分子骨架,高分子骨架的作用是担载离子交换基团和为离子交换过程提供必要的空间和动力学条件。结构的另外一部分为离子交换基团,即离子型化学结构,通常为在介质中具有一定解离常数的酸性或碱性基团。离子交换基团的性质决定了离子交换能力和吸附选择性。阳离子型树脂阴离子型吸附树脂5.10.3 化学功能高分子材料化学功能高分子材料2.高分子化学试剂 常见的高分子化学试剂根据所具有的化学活性有高分子氧化还原试剂、高分子磷试

54、剂、高分子卤代试剂、高分子烷基化试剂、高分子酰基化试剂等。除此之外,用于多肽和多糖等合成的固相合成试剂也是重要的一类高分子试剂。高分子试剂参与的化学反应路线如下图所示:原料 + 高分子试剂化学反应粗产物,副产物,和过量试剂的混合物分离纯产物由高分子试剂产生的副产物经回收再生3. 高分子催化剂 高分子催化剂由高分子母体和催化剂基团组成,催化剂基团参与反应,反应结束后自身却不发生变化,因高分子母体不溶于反应溶剂中,属液固相催化反应,产物容易分离,催化剂可循环使用。原料 + P-Cat化学反应分离纯产物产物 + P-Cat循环使用高分子催化剂参与的化学反应路线如下图所示:1. 生物医用高分子材料 医

55、用高分子(biomedical polymers)材料是与人体组织、体液或血液相接触,具有人体器官和组织的功能或部分功能的材料。(1) 医用高分子材料的分类(a) 硬组织高分子材料,主要用于骨科、齿科的材料,要求材料与替代组织有类似的机械性能,且能够与周围组织结合在一起。(b) 软组织高分子材料,主要用于软组织的替代与修复,要求材料不引起严重的组织病变,有适当的强度和弹性。(c) 血液相容性高分子材料,用于制作与血液接触的人工器官或器械,不引起凝血、溶血等生理反应,与活性组织有良好的互相适应性。(d) 高分子药物和药物控释高分子材料,要求无毒副作用、无热源、不引起免疫反应。 5.10.4 生物

56、功能高分子材料生物功能高分子材料(2) 医用高分子材料的特殊性能 医用高分子材料是植入人体或与人体器官、组织直接接触,必然会产生化学的、力学的、物理的作用。因此对于进入临床使用阶段的医用高分子材料具有严格的要求。(a)耐生物老化。对于长期植入的材料,要求生物稳定性好,在体内环境中不发生降解。对于短期植入材料,则要求能够在确定时间内降解为无毒的单体或片段,通过吸收、代谢过程排出体外。(b)物理和力学性能好。即材料的强度、弹性、几何形状、耐曲挠疲劳性、耐磨性等在使用期内应适当。例如,牙齿材料需要高硬度和耐磨性,能够承受长期地、数以亿万次地收缩和挠曲,而不发生老化和断裂。用作骨科的材料要求有很好的强

57、度和弹性。(c)材料价格适当,易于加工成型,便于消毒灭菌。(d)生物相容性好。要求材料无毒即化学惰性,无热源反应,不致癌,不致畸,不干扰免疫系统,不引起过敏反应,不破坏相邻组织,不发生材料表面钙化沉着,有良好的血液相容性即不引起凝血、溶血,不破坏血小板,不改变血中蛋白,不扰乱电解质平衡。(3) 医用高分子材料的应用 医用高分子材料的化学结构多种多样,在聚集形态上可以表现为结晶态、玻璃态、黏弹态、凝胶态、溶液态,并可以加工为几乎任意的几何形状,因此在医学领域用途十分广泛,能够满足多种多样的治疗目的。其应用范围主要包括四个方面:人工器官(长期和短期治疗器件)、药物制剂与释放体系、诊断试验试剂、生物

58、工程材料与制品。应用领域应用目的实 例长期和短期治疗器件a受损组织的修复和替代b辅助或暂时替代受损器官的生理功能c一次性医疗用品人工血管,人工晶体,人工皮肤,人工软骨,美容填充人工心肺系统,人工心脏,人造血,人工肾,人工肝,人工胰腺注射器,输液管,导管,缝合线,医用黏合剂等药物制剂药物控制释放部位控制:定位释放(导向药物);时间控制:恒速释放 (缓释药物);反馈控制:脉冲释放(智能释放体系)诊断检测临床检测新技术快速响应、高灵敏度、高精确度的检测试剂与工具,包括试剂盒、生物传感器、免疫诊断微球等生物工程a体外组织培养b血液成分分离细胞培养基,细胞融合添加剂,生物杂化人工器官血浆分离,细胞分离,

59、病毒和细菌的清除2. 人造硬组织材料(1) 眼科材料(a) 人工角膜 在角膜上的混浊部分被切除之后,可移植同种角膜进行修复,但同种角膜来源困难,使用受到限制。目前采用硅橡胶、玻璃、有机玻璃和亲水性的聚丙烯酸酯制做人工角膜,植入已除去混浊角膜的眼球上,与人体角膜粘合,便能达到预期的目的。相比之下,硅橡胶角膜柔软,透氧与透明性均较好,可在角膜后直接缝合做为人工内膜。(b) 人工晶状体 如果眼内晶状体损坏或被摘除,将一种透明且具有高折射率的人工晶状体植入眼内,便可使病人恢复视力。以前多用中间充气的硅玻璃水晶体做人工晶状体,后用硅橡胶球,近年来又出现了将不同黏度的硅油注入眼球的方法,也可采用甲基丙烯酸

60、环己酯和甲基丙烯酸丁酯共聚物,以提高其折光性和韧性。 (c) 人工玻璃体 20世纪60年代,有人用甲基丙烯酸甘油酯制成的亲水性聚合物凝胶作为人工玻璃体,80年代初,人们用聚乙烯醇水凝胶合成了一种稳定的、可长期使用而对人体有亲和作用的人工玻璃体。聚乙烯醇(PVA)水凝胶的特性与玻璃体比较接近,注入后可与真玻璃体完全溶合。在实验中,把PVA水凝胶给兔子注入后,一年半以后,兔子视力没有任何变化。 (d) 人工眼球 人工眼球即是人工义眼台,因眼疾或外伤摘除眼球后常装上一个义眼。我国研制成功一种泡沫硅橡胶义眼台,起到了活动义眼的支架作用。该义眼台柔软、质轻且有弹性。 (e) 人工视网膜 视网膜脱落是一种

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论